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2019年47卷4期

目錄
分析化學 2019年第47卷第4期 封面及目次
2019, 47(4): 0-0.
[摘要](307) [FullText PDF](38)
摘要:
評述與進展
多元校正模型傳遞方法的進展與應用
史云穎 , 李敬巖 , 褚小立
2019, 47(4): 479-487. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181632
[摘要](342) [FullText PDF](115)
摘要:
多元校正模型與光譜分析技術結合可完成對物質的快速分析,但儀器、附件更換或溫度等外界環境條件改變時,會導致已有的模型"失效",重建模型需要耗費大量的時間和成本。模型傳遞技術的出現和發展較好地解決了這一問題,通過校正光譜或選擇變量等手段增強模型的適應性及穩健性。對模型的推廣使用極為重要。本文綜述了近年來新發展的一些模型傳遞方法及其相關應用,對傳統模型傳遞方法、新方法以及新策略進行介紹,評價了各算法的使用情況及特點。
寡核苷酸適配體的篩選及在農獸藥殘留檢測中的應用
鄒雪梅 , 周佳偉 , 宋尚紅 , 陳冠華
2019, 47(4): 488-499. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.171539
[摘要](373) [FullText PDF](121)
摘要:
適配體是一類從隨機寡核苷酸文庫中篩選出來的可對特定靶分子具有高親和性和特異識別性的單鏈短脫氧核糖核酸或核糖核酸序列。自從指數富集配體系統進化(SELEX)的篩選方法問世以來,相繼出現了各種基于SELEX的改進篩選方法,以及基于毛細管電泳分離手段的SELEX或非SELEX篩選方法。作為類似于抗體作用的分子識別元件,適配體在與食品和環境安全相關的農獸藥殘留檢測領域中已得到一定的應用。在這些應用中,適配體通常與其它可以產生信號的材料如納米金、量子點等構成復合探針,或與電化學電極等構成傳感器。本文對適配體的篩選方法以及適配體在農獸藥殘留檢測中的應用進行了概括和總結,以期為該研究提供有益的參考。
研究報告
陣列式多通道芯片液相色譜初探
周拙恒 , 劉婭 , 張博
2019, 47(4): 500-507. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181764
[摘要](289) [FullText PDF](47)
摘要:
分離技術的微型化不僅可以節約試劑和樣品,還具有高效、快速、高分辨和高通量等優點。本研究以微流控芯片作為液相分離平臺,構建了陣列式并行多通道分離與多道檢測系統。基于玻璃芯片、聚甲基丙烯酸甲酯芯片和聚二甲基硅氧烷芯片構建了三重復合芯片作為分離平臺,實現了單張芯片上8個色譜填充床的制備。芯片系統的承壓考察實驗證明,玻璃芯片可以作為可靠的芯片材料支持壓力驅動的芯片液相色譜。通過層級式分流獲得單根芯片柱300 nL/min的納升級流速。考察了8通道芯片色譜分離的可行性和有效性,獲得了80000 plates/m的優良柱效和保留時間RSD=1.1%的柱間重現性。以蛋白酶解物為樣品,考察了此系統在復雜生物樣品高通量分離分析中的應用潛能。
胃蛋白酶結合柱后在線還原法分析重組人粒細胞刺激因子的二硫鍵
劉海龍 , 任偉成 , 宗利 , 王英武
2019, 47(4): 508-518. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181806
[摘要](233) [FullText PDF](20)
摘要:
建立了一種利用胃蛋白酶在酸性條件下酶切,結合柱后在線還原法和液相色譜-質譜聯用系統分析蛋白質二硫鍵的方法。在酸性體系中,采用胃蛋白酶水解蛋白質,能夠最大限度地維持蛋白質二硫鍵的原有構象;柱后在線還原法的應用能夠彌補胃蛋白酶酶切位點專一性差、數據解析困難等不足。本研究將二者相結合并成功用于分析重組人粒細胞刺激因子(rhG-CSF)的二硫鍵和未配對半胱氨酸。實驗結果表明,采用本方法測得經N-乙酰馬來酰亞胺烷基化處理的rhG-CSF中二硫鍵配對方式為Cys36-Cys42和Cys64-Cys74,Cys17全部被烷基化試劑結合,且未檢測到二硫鍵錯配,實現了二硫鍵的完全定位。不經過烷基化處理,采用本方法測得rhG-CSF中Cys36-Cys42、Cys64-Cys74和Cys17的錯配比例分別為9.1%、0%和12.6%;基于胰凝乳蛋白酶的常規方法檢測到的二硫鍵錯配比例依次為73.4%、58.1%和97.5%;采用Glu-C和胰蛋白酶聯合酶解的常規方法檢測到的錯配比例依次為40.3%、5.2%和22.3%。與常規方法相比,本方法檢測到的二硫鍵錯配比例更低,測定結果能夠更準確地反映二硫鍵在蛋白分子內的實際存在狀態。
高效液相色譜-四極桿飛行時間質譜測定塑料中短鏈氯化石蠟
周熙 , 吳惠勤 , 黃芳 , 黃曉蘭 , 林曉珊 , 侯思潤 , 李榮錫
2019, 47(4): 519-526. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181646
[摘要](292) [FullText PDF](53)
摘要:
建立了固相萃取結合高效液相色譜-電噴霧離子化-四極桿串聯飛行時間質譜(HPLC-ESI-QTOF/MS)測定塑料制品中短鏈氯化石蠟(SCCPs)的方法。在ESI離子源中,無需添加氯代有機溶劑,以[M-H]-離子檢測。選取C10-13,Cl5-13共30個SCCPs分子中豐度最高的兩個同位素峰為定量與定性離子,通過高分辨質譜的精確質量數排除了相近分子量中鏈氯化石蠟(MCCPs)的干擾,解決了低分辨質譜對SCCPs檢測結果不佳的問題。樣品經二氯甲烷超聲提取,提取液經硅膠柱凈化,用正己烷-二氯甲烷(4∶1,V/V)洗脫。氯含量51.5%~63.0%的SCCPs儀器檢出限為0.01~0.05 mg/L,方法檢出限與定量限分別為1.4和4.6 μg/g。在5、20和50 μg/g加標水平下,回收率分別為118.0%±8.2%、81.9%±6.9%、77.8%±6.6%,日內相對標準偏差與日間相對標準偏差分別為5.7%與8.1%。對已知C10-13含量的烷烴原料氯化后SCCPs含量進行測定,結果表明,烷烴中C10-13含量與氯化后SCCPs含量一致,表明本方法的檢測結果準確。4類塑料制品中SCCPs的測定結果表明,電纜與跑道中SCCPs含量較高(555~1049 μg/g),玩具中SCCPs濃度較低(1.86~6.56 μg/g)。
固相微萃取-便攜式氣相色譜-串聯質譜法現場測定水中的2-甲基異莰醇和土臭素
段煉 , 鄧嘉輝 , 劉立鵬 , 陳夢婷 , 馬喬
2019, 47(4): 527-532. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181275
[摘要](288) [FullText PDF](66)
摘要:
建立了固相微萃取-便攜式氣相色譜-串聯質譜法(SPME-portable GC-MS/MS)現場測定水中的2-甲基異莰醇(2-MIB)和土臭素(GSM)的方法。優化了選擇反應監測(SRM)的儀器條件,考察了SPME方法的攪拌速度、萃取時間、萃取溫度對富集效果的影響,確定最佳的實驗條件為:攪拌速度1200 r/min,萃取溫度70℃,萃取時間40 min。2-MIB和GSM方法的檢出限(LOD)分別為1.1和0.5 ng/L,定量限(LOQ)分別為3.6和1.8 ng/L,線性范圍為5~100 ng/L,相關系數分別為0.9922和0.9996。目標物加標濃度為10~100 ng/L時,平均回收率在91.5%~107.9%之間,相對標準偏差(RSD)≤10.1%(n=6)。本方法結合了SPME法操作簡單、快捷和串聯質譜法高靈敏度、高選擇性的優點,現場檢測性能可達到實驗室標準方法水平,適于水中2-MIB和GSM的現場分析檢測。
超高效液相色譜-串聯質譜法測定污水和污泥基質中的20種全氟及多氟化合物
陳勇杰 , 張蓓蓓 , 陳國松 , 趙永剛 , 王濟奎
2019, 47(4): 533-540. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181766
[摘要](371) [FullText PDF](80)
摘要:
建立了適用于測定污水和污泥兩種基質中全氟-多氟化合物(PFASs)的樣品前處理方法和儀器檢測方法,用于測定污水和污泥兩種介質中20種PFASs:9種全氟羧酸(PFCAs)、3種全氟磺酸(PFSAs)、2種N-烷基全氟辛基磺酰胺乙醇(FOSEs)、2種N-烷基全氟辛基磺酰胺(FOSAs)和4種氟調醇(FTOHs)。對于污水樣品,采用WAX固相萃取小柱對樣品進行凈化及富集,WAX小柱活化上樣后,分別用4 mL甲醇和3 mL甲醇(含0.5%(V/V) NH4OH)依次洗脫非離子型全氟化合物(FOSEs、FOSAs和FTOHs)和離子型全氟化合物(PFCAs和PFSAs),相應的洗脫液定容后,用液相色譜-質譜進行檢測。對于污泥樣品,采用加速溶劑萃取法,以乙腈為萃取劑對所有目標物進行萃取,萃取液經氮吹濃縮,過石墨化碳柱凈化后檢測。結果表明,水樣和污泥樣品中20種PFASs的平均加標回收率分別為62%~130%和71%~126%,相對標準偏差為0.9%~12.7%和0.4%~15.2%,方法定量限分別為0.24~4.32 ng/L和0.04~0.12 ng/g。本方法前處理簡單,靈敏度高,重現性好,適用于工業污水及污泥基質中多種PFASs的同時檢測。
高氣壓光電離-化學電離-飛行時間質譜在綠茶香型快速鑒別中的應用
李慶運 , 花磊 , 何夢琦 , 李佳 , 蔣吉春 , 侯可勇 , 田地 , 李海洋
2019, 47(4): 541-549. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181812
[摘要](258) [FullText PDF](39)
摘要:
茶香是決定茶葉品質的重要因素之一。本研究基于動態頂空進樣-高氣壓光電離-化學電離-飛行時間質譜儀(HPPI-CI-TOFMS),結合偏最小二乘法判別分析(PLS-DA)和層聚類分析(HCA)等多元統計分析技術,建立了一種快速鑒別綠茶香型的方法,并通過受試者工作特征曲線(ROC)以及置換檢驗對分類方法進行評估。采用本方法對收集自四川、貴州、浙江、安徽等不同產地的4種香型(嫩香型、栗香型、嫩栗香型、熟栗香型),共31個綠茶樣品進行茶香揮發性有機物(VOCs)指紋譜分析。在所得茶香VOCs的HPPI/CI質譜圖中,不同香型綠茶特征譜峰的種類和相對強度差異明顯;多元統計分析結果表明,同種香型的綠茶樣品揮發性茶香成分的自身差異較小,但不同香型之間存在較大差異,可實現準確的分類鑒別,方法模型對未知樣品的預測能力達到85.1%,并通過樣本驗證組測試了該模型的準確度。本方法為綠茶香型的有效鑒別提供了新的思路和途徑,在食品的品質評價和質量安全等領域具有潛在的應用價值和良好的發展前景。
氣相二氧化硅納米粒子摻雜的新型兩性雜化整體柱的制備及其在加壓毛細管電色譜中的應用
潘虹 , 劉讓東 , 王薇薇 , 王彥 , 閻超
2019, 47(4): 550-559. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181722
[摘要](251) [FullText PDF](13)
摘要:
以甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)和乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)為功能性單體,偶氮二異丁腈(AIBN)為引發劑,加入γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅(γ-MAPS)修飾的氣相SiO2納米粒子(MFSNP),在二元致孔劑環己醇及十二烷醇的作用下,通過原位聚合反應形成雜化poly (GMA-EDMA-MFSNP)整體柱。進一步通過GMA的開環反應,將苯丙氨酸(Phenylalanine)鍵合在雜化整體柱表面,制備了氣相SiO2納米粒子摻雜的新型雜化整體柱Phe-poly (GMA-EDMA-MFSNP)。對制備整體柱的各反應物配比和苯丙氨酸的修飾條件等進行優化,在最優條件下制備的整體柱為一類兩性離子整體柱,具有反相和離子交換結合的混合分離機制。將此整體柱用于加壓毛細管電色譜時,烷基苯、多環芳烴、苯甲酸類和苯酚類小分子以及多肽的分離效果良好,其中甲苯的分離柱效最高,可達122592 N/m。
橘色熒光碳點用于檢測亞硝酸鹽
賈晶 , 路雯婧 , 李林 , 焦媛 , 高藝芳 , 雙少敏
2019, 47(4): 560-566. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181787
[摘要](367) [FullText PDF](74)
摘要:
以對苯二胺和檸檬酸為原料,采用一步水熱法合成了氮摻雜的橘色熒光碳點N-CDs。通過透射電子顯微鏡、紅外光譜、紫外-可見吸收光譜及熒光光譜對其形貌、結構和光學性質進行表征。結果表明,合成的N-CDs具有極小的尺寸1.62±0.35 nm,以及良好的水溶性和優異的光穩定性。亞硝酸鹽NO2-可使N-CDs的熒光增強。基于此,建立了一種檢測NO2-的熒光分析新方法。本方法對NO2-具有良好的選擇性和較高的靈敏度,測定NO2-的線性范圍為8~100 μmol/L,檢出限為0.65 μmol/L S/N=3。對可能的熒光增強的機理進行了推測,并進一步將構建的熒光傳感系統應用于火腿腸、袋裝咸菜和自來水樣品中NO2-的檢測,結果令人滿意。
百草枯核酸適配體的篩選及其比色檢測研究
冉旭東 , 吳遠根
2019, 47(4): 567-575. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.191013
[摘要](298) [FullText PDF](35)
摘要:
核酸適配體具有類似蛋白抗體的性質,在靶標特異性識別與檢測中引起越來越廣泛的關注。小分子物質通常與環境污染和人類健康密切相關,然而小分子物質與核酸文庫在性質上差異較小,在篩選過程中沒有足夠的活性位點,難以固定,因而其核酸適配體篩選難度更大。本研究采用體外合成一條生物素修飾的堿基序列,通過氫鍵與隨機文庫3'-末端進行互補配對,將其固定在鏈霉親和素修飾的納米磁珠上。隨后,加入不同濃度的百草枯靶分子孵育,洗脫得到百草枯特異性的親和性ssDNA,對其進行非對稱PCR擴增后,得到下一輪篩選所需的富集ssDNA庫。經過9輪篩選后,將所得親和性ssDNA進行克隆測序,最終得到15條百草枯的親和ssDNA序列。對親和性序列進行聚類分析和二級結構預測,再根據同源性等條件從中篩選出6條ssDNA序列進行親和力測定。結果表明,PQ-15序列對百草枯的親和力最高,解離常數(Kd)為(54±4) nmol/L。最后,利用PQ-15核酸適配體作為百草枯的識別分子,以陽離子化合物聚集的納米金作為傳感信號,建立了基于核酸適配體識別的百草枯農藥比色檢測方法,檢出限為25.2 nmol/L,其它競爭性分子對百草枯檢測無明顯干擾,實際樣品中百草枯的加標回收率為91.1%~99.6%。
基于提升建模的鋅離子與鈷離子濃度紫外可見吸收光譜檢測方法
朱紅求 , 周濤 , 李勇剛 , 陳俊名
2019, 47(4): 576-582. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181650
[摘要](315) [FullText PDF](40)
摘要:
紫外可見分光光度法檢測高濃度Zn離子和痕量Co離子混合溶液時,由于Zn離子對痕量Co離子吸收光譜的掩蔽,以及兩種離子之間化學性質相近,經常導致光譜重疊、相互干擾。針對這一問題,本研究提出一種基于提升建模的Zn離子和Co離子濃度紫外可見吸收光譜檢測方法。本方法通過對校正集加權采樣獲得子數據集;然后使用子數據集建立不同壓縮比的LASSO回歸子模型集,使用赤池信息量準則(AIC)選擇最優子模型;根據子模型對建模樣本的誤差大小,更新樣本權重,重復迭代建模至子模型收斂;最后根據子模型的預測性能給予子模型不同的權重,加權融合子模型得到最終的總模型。共獲得80組Zn離子和Co離子混合溶液的紫外可見光譜數據集,將本方法與全波段的偏最小二乘(PLS)、蒙特卡洛無信息變量消除(MCUVE)-PLS及競爭自適應重加權采樣(CARS)-PLS進行了比較分析,對于Zn離子,本方法保留的有效波長點個數相比PLS、MCUVE-PLS和CARS-PLS都大幅減少,預測均方根誤差相對于PLS、MCUVE-PLS和CARS-PLS分別減少55.3%、21.3%和1.64%。對于Co離子,本方法保留的有效波長點個數相比MCUVE-PLS和CARS-PLS大量減少,降低了模型的復雜度,預測均方根誤差相對于PLS、MCUVE-PLS和CARS-PLS分別減少71.4%、46.2%和54.8%。
紙型便攜式金納米簇器件可視化檢測汞離子
張國 , 馮建軍 , 柴瑞濤 , 朱維晃 , 康倩文 , 李卉
2019, 47(4): 583-590. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181808
[摘要](285) [FullText PDF](77)
摘要:
合成了谷胱甘肽GSH包覆的熒光金納米簇AuNCs,基于Hg2+-Au+間的高親合作用實現對汞離子Hg2+的高靈敏性、高選擇性熒光檢測,線性檢測范圍為4~200 nmol/L,檢出限LOD,S/N=3為2.4 nmol/L。常見的金屬離子Ni2+,Mn2+,Co2+,Na+,Ba2+,Cu2+,Zn2+,Mg2+,Cd2+,Ca2+,K+,Fe3+,Al3+,Pb2+和陰離子F-,C2O42-,Cl-,H2PO4,NO3-,SO42-,HCOO-,I-,C5H7O5COO-,CH3COO-,Br-,CO32-對檢測沒有干擾。基于GSH-AuNCs構筑了兩種紙型便攜式AuNCs器件:半定量試紙和紙型橫向流動檢驗LFA試劑盒,并成功用于可視化檢測自來水樣中Hg2+
碳量子點的制備及其在半胱氨酸比色測定中的應用
文輝忠 , 梁英彩 , 肖程月 , 邱子情 , 李娟 , 李妍妍 , 鐘青梅 , 舒馨 , 王益林
2019, 47(4): 591-596. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181541
[摘要](321) [FullText PDF](63)
摘要:
以荔枝皮為原料制備碳量子點(CQDs),此CQDs具有類過氧化物酶活性,可催化H2O2氧化3,3',5,5'-四甲基聯苯胺(TMB)產生顯色反應,而半胱氨酸(CySH)能還原TMB的氧化產物(ox-TMB)使其褪色。基于上述原理,建立了以CQDs為類過氧化物酶的CySH測定方法。以TMB為底物,考察了pH值和溫度等因素對CQDs催化性能的影響。實驗結果表明,當TMB濃度為0.25 mmol/L時,在pH=3.5、反應溫度40℃、反應時間10 min、0.5 mmol/L H2O2及0.5 μg/mL CQDs等條件下,體系吸光度的減少值(ΔA)與半胱氨酸濃度在0.05~4.00 μmol/L范圍內呈良好的線性關系,檢出限為0.02 μmol/L (3σ/k)。血清中的常見氨基酸不干擾測定,實際血清樣品中半胱氨酸的加標回收率為94.0%~104.0%。
比率熒光法傳感pH檢出限的探討
文慧 , 劉珣 , 張尚青 , 楊婷 , 陳明麗 , 王建華
2019, 47(4): 597-604. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181765
[摘要](253) [FullText PDF](52)
摘要:
檢出限是判斷或評價一種分析方法靈敏度的重要參數,與普通熒光探針相比,比率型熒光探針檢出限的計算則比較復雜,多數情況下采用空白標準偏差的3倍與標準曲線斜率的比值作為檢出限。而當比率熒光探針用于pH檢測時,檢出限尚無統一定義。本研究通過歸納總結發現,根據檢測所得數據形式,可將比率型熒光探針分為3種,并據此設計了一種激發波長為365 nm、發射波長為600 nm/450 nm的模擬探針。通過對3種不同類型的pH比率型熒光探針檢測的模擬數據進行分析,以光譜方法的檢出限計算公式為原型,提出了檢出限的計算公式。本方法可用于不同種類pH比率型探針方法靈敏度的比較。
負載鈀銅三維還原氧化石墨烯電化學傳感器檢測對硝基苯酚
崔敏 , 任聚杰 , 邢逸飛 , 張聰 , 李娜 , 余旭東 , 籍雪平
2019, 47(4): 605-612. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181623
[摘要](263) [FullText PDF](71)
摘要:
構建了基于負載鈀銅納米粒子的三維還原氧化石墨烯復合材料的對硝基苯酚電化學傳感器。利用含鈀離子、銅離子的溶液與氧化石墨烯(GO),通過水熱法合成負載鈀銅納米粒子的三維還原氧化石墨烯([PdCu/3DRGO]),利用掃描電鏡(SEM)、X射線衍射(XRD)、能譜分析(EDS)和傅里葉變換紅外(FT-IR)光譜對材料進行了表征;將復合材料滴涂于玻碳電極(GCE)表面制成修飾電極([PdCu/3DRGO]/GCE),采用循環伏安法(CV)、交流阻抗法(EIS)研究了修飾電極的電化學行為。在優化的實驗條件下,利用差分脈沖伏安法(DPV)、時間電流曲線法(i-t)等技術對硝基苯酚(4-NP)進行了檢測,表現出良好的性能,檢出限為0.050 μmol/L (S/N=3),靈敏度為0.372 μA/(μmol/L·cm2),線性范圍為10~3000 μmol/L。傳感器的穩定性好,抗干擾性能強,水中常見無機離子和結構類似物不干擾對4-NP的測定。
基于表面增強拉曼光譜的酪氨酸酶可拋式傳感器研究
甘振飛 , 汪璐 , 郭丹 , 李大偉
2019, 47(4): 613-619. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181782
[摘要](243) [FullText PDF](39)
摘要:
研制了一種可拋式表面增強拉曼光譜(SERS)傳感器用于檢測血清中酪氨酸酶(TYR)活性。首先制備了功能化銀納米顆粒漿料,采用絲網印刷技術制備SERS傳感器。修飾在傳感器上的4-巰基鄰苯二酚可被酪氨酸酶催化氧化為4-巰基鄰苯二醌,引起傳感器SERS光譜的顯著變化,從而實現對酪氨酸酶的檢測。此傳感器對酪氨酸酶響應快速,在優化條件下5 min內即可完成檢測;特征SERS信號強度與酪氨酸酶濃度在1-100 U/mL范圍內呈良好的線性關系,檢出限為0.28 U/mL (3σ)。由于檢測反應的特異性和SERS技術可提供指紋信息的綜合優勢,此傳感器有較好的抗干擾性能。血清樣品中的加標回收率為88.1%-104.6%,相對標準偏差(RSD)小于4%,可準確反映苯甲酸的含量及其對酪氨酸酶的抑制能力。結果表明,所研制的可拋式SERS傳感器可一次性使用,適合生物樣品中酪氨酸酶的快速分析,以及酪氨酸酶抑制劑的快速篩選和檢測。
加速器質譜測量樹木年輪中不可交換有機氚的樣品制備方法
馬玉華 , 何明 , 曾友石 , 趙慶章 , 龐義俊 , 秦來來 , 鄧珂 , 劉佳煜 , 張欽 , 楊果 , 馬兆偉 , 劉衛 , 李燕
2019, 47(4): 620-626. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.171349
[摘要](247) [FullText PDF](14)
摘要:
樹木年輪具有良好的分年特性,其中的纖維素不會被分解供能,纖維素中不可交換有機氚(Nonexchangeable organically bound tritium,NE-OBT)難與其它物質產生交換,無流動性,能夠準確地反映環境中的歷史氚水平。使用加速器質譜(Accelerator mass spectrometry,AMS)進行測量,只需10 mg纖維素和200 s測量時間,比傳統液體閃爍計數法更適于測定樹木年輪中的NE-OBT。本研究改進了樹木年輪中NE-OBT的AMS樣品的制備過程。用次氯酸鈉處理法取代酸堿酸處理法提取樣品的纖維素,使纖維素的純度從64.8%提升至83.9%。通過兩步法將提取得到的纖維素轉化為加速器質譜可以測量的氫化鈦粉末樣品。嚴格控制高溫氧化時的纖維素量在10.00~10.05 mg之間、高溫氧化時間從4 h延長到10 h、水在真空系統中的轉移時間在1 min以上和冷阱溫度在-88℃~-80℃之間,采用開門冷卻等手段和措施,實現了AMS樣品制備過程中同位素效應的穩定,建立了規范的NE-OBT AMS制樣流程。在T/H的同位素豐度比為105~107TU時,標樣的加速器質譜測量結果與液體閃爍計數法測量結果雙對數線性回歸擬合的相關性系數R2=0.99912,表明本研究制備的樣品能夠用于加速器質譜測量,通過多量級標樣標定校準后,可以得到準確的測量數值。
雙重保留機理下液相色譜-質譜法直接分析18種氨基酸
楊茜 , 肖炳坤 , 楊建云 , 黃榮清
2019, 47(4): 627-633. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181599
[摘要](263) [FullText PDF](66)
摘要:
采用反相和陽離子交換雙重保留機理,無需添加離子對和衍生化試劑,建立了18種游離氨基酸的液相色譜-質譜聯用直接分析方法。采用高效液相色譜-三重四極桿串聯質譜(HPLC-MS/MS)系統,使用OSAKA SODA CAPCELL PAK CR 1∶4(150 mm×2.1 mm,5 μm; SCX∶C18=1∶4)色譜柱,以0.1%甲酸(A)-乙腈(含0.1%甲酸)(B)-50 mmol/L甲酸銨(C)為流動相進行三元梯度洗脫,對18種氨基酸進行分離檢測,可得到良好的分析結果。色譜峰面積精密度(RSD)范圍為0.7%~5.9%;標準曲線線性關系良好(R2=0.993~0.999);對SD大鼠血清和尿液樣品加樣回收率范圍為92.2%~113.6%。本方法流動相條件簡單,靈敏度高,可用于血清和尿液中游離氨基酸分析,為生物樣品中氨基酸檢測或其它復雜基質中氨基酸的檢測提供了新的方法和思路。
磁固相-內部萃取電噴霧電離質譜法快速測定人尿中的3-羥基苯并芘
劉建川 , 張華 , 黃海春 , 沈友起 , 王亞男 , 張小平
2019, 47(4): 634-639. doi: 10.19756/j.issn.0253-3820.181089
[摘要](247) [FullText PDF](29)
摘要:
將磁固相萃取(MSPE)和內部萃取電噴霧電離質譜(iEESI-MS)技術相結合,建立了直接快速檢測人尿液中痕量PAHs代謝物3-羥基苯并芘(3-OHBaP)的方法,并將此方法應用于吸煙人群與不吸煙人群尿樣中3-OHBaP的檢測。本研究以聚吡咯包覆的Fe3O4磁性納米顆粒材料作為MSPE的介質,通過優化各項實驗參數(如固液比、毛細管電壓、洗脫液組成、洗脫體積等),將吸附了尿液中3-OHBaP的納米材料作為整體樣品直接進行iEESI-MS分析,以m/z 239的信號強度為定量指標,獲得最優實驗條件。結果表明,尿樣基質中3-OHBaP在0.0005-2.500 μg/L濃度范圍內與m/z 239的信號強度的線性關系良好,檢出限低至0.1 ng/L,精密度(RSDs)小于8%,整個樣品分析過程不超過4 min,且吸煙志愿者尿液中3-OHBaP濃度明顯高于不吸煙志愿者。本方法操作簡單、快速、環境友好,可為人群健康風險評價提供參考依據。
技術交流
高壓離子色譜法快速測定飲用水中三種消毒副產物
厲文輝 , 高立紅 , 李仁勇 , 韓春霞
2019, 47(4): 640-641.
[摘要](267) [FullText PDF](33)
摘要:
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