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2016年44卷11期

目錄
分析化學2016年第44卷第11期封面及目次
2016, 44(11): 0-0.
[摘要](171) [FullText PDF](0)
摘要:
研究報告
質譜快速分析豬肉中痕量沙丁胺醇及克倫特羅
肖義坡 , 盧海艷 , 呂邵軍 , 謝少賢 , 王兆征 , 陳煥文
2016, 44(11): 1633-1638. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160535
[摘要](212) [FullText PDF](3)
摘要:
采用內部萃取電噴霧電離質譜(iEESI-MS)技術,在無需樣品預處理的前提下,采用標準加入法直接對豬肉組織中沙丁胺醇與克倫特羅進行定性和定量分析。結果表明,本實驗對豬肉組織中沙丁胺醇與克倫特羅具有較高的靈敏度,單個樣品單一指標的檢測時間少于30 s。在0.01~1000 μg/kg濃度范圍內,信號強度對數(Y)與濃度對數(X)具有較好的線性關系,定量限分別為6.2和9.8 ng/kg。本方法分析速度快、樣本耗量少、靈敏度高,適用于豬肉中痕量沙丁胺醇與克倫特羅等“瘦肉精”的快速檢測。
高分辨激光誘導擊穿光譜技術用于碳質頁巖光譜特征分析
郭紅麗 , 林慶宇 , 王帥 , 許濤 , 郭廣盟 , 田地 , 段憶翔
2016, 44(11): 1639-1645. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160509
[摘要](143) [FullText PDF](3)
摘要:
碳質頁巖是一種重要的非常規油氣源巖,包含豐富的頁巖氣儲存信息。在地質油氣勘探領域,識別物性相近的碳質頁巖是地質學的難題之一。為快速準確判別碳質頁巖特性,本研究利用激光誘導擊穿光譜(LIBS)技術對碳質頁巖的光譜進行特征分析。以1064 nm納秒脈沖激光作為激發光源,采用高分辨中階梯光柵光譜儀配合ICCD搭建高分辨光學系統,利用LIBS裝置分析四川盆地某井2396-3428 m不同深度處的5個典型碳質頁巖樣品,共獲取碳質頁巖中主量元素Si,Al,Fe,Ca,Mg,K和微量元素Cu,Cr,Ni,Sr,Mn,Ti,Rb等22種元素的350條發射譜線。基于高分辨LIBS系統采集的豐富譜線信息,采用主成分分析(PCA)法提取光譜貢獻率最大的主成分得分二維圖,識別不同類別碳質頁巖樣品,實現定性分析。結果表明,高分辨LIBS實驗裝置不僅可用于碳質頁巖主量元素Si,Al,Fe,Ca,Mg,K等譜線分析,同時對微量元素如Ni,Cr,Mn,Sr等也具有很好的靈敏性。此外,LIBS技術與主成分分析(PCA)法結合可以更好地用于碳質頁巖定性分析領域,提供科學的碳質頁巖巖性判斷數據和快速的分類手段,為頁巖氣開采和評估提供強有力的工具。
基于激光剝蝕-電感耦合等離子體質譜技術的生物元素成像分析
張欣穎 , 鄭令娜 , 王海龍 , 史俊穩 , 豐偉悅 , 李亮 , 王萌
2016, 44(11): 1646-1651. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160109
[摘要](304) [FullText PDF](3)
摘要:
生物體內的微量元素具有十分重要的生物功能,也與許多疾病密切相關。現代生物醫學的研究亟需能在組織、細胞等不同水平上原位分析生物樣品中微量元素的分析方法。本研究建立了激光剝蝕-電感耦合等離子體質譜(LA-ICP-MS)原位分析生物樣品的方法。采用線掃描模式和較小的激光輸出能量( < 1 J/cm2),得到了鼠腦切片和金納米顆粒暴露后單細胞的金屬元素成像圖。LA-ICP-MS具有空間分辨率高、檢出限好、運行成本較低等優勢,有望在生物醫學研究中得到更廣泛的應用,發揮更重要的作用。
超高效液相色譜-三重四極桿質譜法測定大鼠海馬和大腦皮層中生物胺類及氨基酸類神經化學物質
黃鑫 , 李帥坪 , 張勇 , 劉淑瑩
2016, 44(11): 1652-1658. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160338
[摘要](213) [FullText PDF](4)
摘要:
建立了超高效液相色譜-三重四極桿質譜法檢測大鼠海馬和大腦皮層中生物胺類及氨基酸類神經化學物質含量的方法。選用Hypercarb(100 mm×2.1 mm,5 μm)色譜柱,以0.1%甲酸-甲醇為流動相,梯度洗脫。電噴霧離子源(ESI)在正離子模式下,選擇多反應監測模式(MRM)掃描,對檢測的6種生物胺類和11種氨基酸類神經化學物質分別選擇一個定性離子對和一個定量離子對。測定Wistar大鼠海馬和大腦皮層中6種生物胺類和11種氨基酸類神經化學物質的含量,對比兩種不同腦組織樣品前處理方法對神經化學物質含量測定結果的影響。17種神經化學物質在10 min內即可完成同時測定,檢測方法線性關系良好,日內和日間精密度、加標回收率和重復性滿足分析要求。本方法準確、靈敏度高、專屬性強、重復性好,適用于腦組織中生物胺類及氨基酸類神經化學物質的含量測定,可為生物胺類及氨基酸類神經化學物質提供有效的樣品前處理方法和檢測手段。
毛細管電泳-電感耦合等離子體質譜聯用測定海藻中鉛形態化合物
李景喜 , 孫承君 , 鄭立 , 蔣鳳華 , 尹曉斐 , 陳軍輝 , 王小如
2016, 44(11): 1659-1664. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160516
[摘要](339) [FullText PDF](3)
摘要:
建立了毛細管電泳(CE)與電感耦合等離子體質譜(ICP-MS)聯用技術測定鉛離子(Pb)、三甲基鉛(TML)和三乙基鉛(TEL)3種不同形態鉛化合物的方法,以及海藻中不同形態鉛化合物的提取技術,實現了海藻中3種鉛形態化合物的定性定量分析。結果表明:以70 mmol/L H3BO3-17.5 mmol/L Na2B4O7(pH 8.90)為緩沖溶液,在最佳CE-ICP-MS條件下3種鉛化合物20 min內可實現有效分離,重現性較好,遷移時間RSD < 4%,峰面積的RSD < 5%;在10~200 μg/L范圍內3種鉛化合物線性較好,相關系數大于0.90;Pb、TML和TEL的CE-ICP-MS檢出限(3S/N,以Pb計)分別為0.091,0.023和0.030 μg/L;采用分步提取海藻中Pb元素,提取率高達80%以上,以藻體為基底Pb,TML和TEL回收率分別為103.6%,95.7%和90.6%;通過檢測紫菜和海帶中鉛含量,結果顯示藻體內Pb主要以Pb形式存在。本方法具有簡單、高效、樣品消耗量少等優點,可為海藻及其它海產品的質量控制提供技術支撐。
激光剝蝕-電感耦合等離子體質譜實現黃鐵礦中多元素原位成像
王華建 , 張水昌 , 葉云濤 , 王曉梅 , 周文喜 , 蘇勁
2016, 44(11): 1665-1670. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160580
[摘要](256) [FullText PDF](3)
摘要:
采用激光剝蝕-電感耦合等離子體質譜(LA-ICP-MS)建立了單粒黃鐵礦的多元素原位成像方法。在1 mm×1 mm的掃描區域內,獲得有效計數點信息約5萬個,總分析時間僅為1.5 h。結果表明,此粒黃鐵礦表面Fe、S元素的信號強度分布均勻,Fe/S比值數據集中,相對標準偏差僅為11.6%,這表明黃鐵礦均質性較好,也表明本分析方法的穩定性較高。相對于圍巖,黃鐵礦表面的微量元素表現出的富集或虧損特征,可能與黃鐵礦形成時的氧化還原環境和后期的次生改造作用有關。本方法將有助于LA-ICP-MS在單顆粒礦物分析中的推廣應用,可為古環境、烴源巖和流體成藏等研究提供更直接、更準確的可視化實驗數據。
離子遷移譜定量檢測復雜基質中新型炸藥六亞甲基三過氧化二胺
蔣丹丹 , 彭麗英 , 周慶華 , 陳創 , 劉驥巍 , 王爽 , 李海洋
2016, 44(11): 1671-1678. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160298
[摘要](216) [FullText PDF](3)
摘要:
六亞甲基三過氧化二胺(Hexamethylene triperoxide diamine,HMTD)是一種新型有機過氧化爆炸物,由于原料易得、制備方法簡單,常被用于恐怖襲擊和犯罪活動中。本實驗基于非放射性電離源真空紫外燈(VUV)發展了一種試劑分子輔助燈電離正離子遷移譜技術,通過優化篩選試劑分子,最終選擇丙酮作為HMTD定量檢測的試劑分子。利用質譜對丙酮的反應試劑離子和HMTD的產物離子進行了離子歸屬,確定反應試劑離子為丙酮二聚體離子m/z117 [(CH32CO]2H+,HMTD的產物離子為其質子化的分子離子m/z209 [HMTD+H]+。在遷移管和熱解析溫度120℃的條件下,利用HMTD最大信號強度和第10 s的信號強度對其標準樣品進行定量檢測,線性范圍分別為5~50 ng/μL和5~100 ng/μL,檢出限分別可達0.2和0.3 ng/μL。化妝品如香水等常常干擾和抑制離子遷移譜測量,發展在香水基質中HMTD的現場快速篩查和檢測方法具有現實意義。將這兩種定量方法應用于3種不同品牌香水樣品中HMTD的定量檢測,對比發現利用HMTD第10 s的信號強度進行定量具有較好的回收率和準確性,該方法適用于復雜基質中HMTD的準確快速定量檢測。
利用紫外光離子源高場不對稱波形離子遷移譜快速、現場檢測水中氨的含量
李山 , 陳池來 , 朱德泉 , 關柯 , 阮智銘 , 劉友江 , 余健文 , 徐青
2016, 44(11): 1679-1685. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160469
[摘要](168) [FullText PDF](3)
摘要:
氨是水體主要的污染物之一,其含量是水質評估的重要參數。本研究采用真空紫外光離子源-高場不對稱波形離子遷移譜(Ultraviolet photoionization high field asymmetric waveform ion mobility spectrometry,UV-FAIMS)技術,發展一種的水中氨含量的現場快速檢測方法。通過對比標準氨樣品和水中微量氨UV-FAIMS譜圖峰的特征補償電壓(Compensation voltage,CV)值,確定了水中HN4+的特征離子峰位置;研究了不同分離電壓(Dispersion voltages,DV)下HN4+譜圖峰位置的關系,獲得了HN4+的特征識別系數α2α4分別為2.21×10-5 Td-2和-1.45323×10-9 Td-4;通過不同濃度樣品的信號響應,研究了UV-FAIMS對水中氨的檢出限,在信噪比為3的情況下達到了9.2 μg/L。本研究為水中氨現場檢測提供了一種快速、無需前處理的技術手段。
微波誘導等離子體離子遷移譜儀性能及影響因素的研究
代漸雄 , 段憶翔
2016, 44(11): 1686-1691. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160405
[摘要](416) [FullText PDF](3)
摘要:
離子遷移譜儀的性能受到多種因素的影響,如漂移管電場強度離子門脈沖寬度、離子源工作條件、漂移管尺寸、離子門加工工藝和屏蔽網透過率等。在實際應用中需要對漂移管電場強度和離子門脈沖寬度進行調整以平衡靈敏度和分辨率。本研究詳細研究了漂移管電場強度和離子門脈沖寬度對微波誘導等離子體離子遷移譜(MIPI-IMS)分辨率和靈敏度的影響。實驗結果表明,存在一個最佳電場強度值使得分辨率達到最大,而且不同離子門脈沖寬度對應的最佳電場強度值不同;增大電場強度和離子門脈沖寬度有利于靈敏度的提升。與其它離子流較弱的離子源相比,離子流較大的微波誘導等離子體離子源在實際應用中對離子門脈沖寬度和漂移管電場強度有更多的選擇。此研究結果有助于MIPI-IMS儀器性能的提升。將異丙醇用于測試MIPI-IMS的性能,結果表明,MIPI-IMS在保持較低檢出限(7.7×10-11V/V)的同時,分辨率可以達到66。
基于溫敏型材料的固定化酶的制備及其在蛋白質組快速分析中的應用
張倩 , 鄭斐 , 秦偉捷 , 錢小紅
2016, 44(11): 1692-1697. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160176
[摘要](168) [FullText PDF](3)
摘要:
蛋白質組學通過規模化鑒定、分析從細胞、組織或有機體中提取的蛋白質,從而獲得蛋白表達、修飾、組成和定量的變化信息。在目前最為有效的“鳥槍法”蛋白質組學策略中,固定化酶試劑基質常用固相載體材料,該固定化酶試劑在酶解蛋白質時為異相體系,存在固液界面傳質阻力和空間位阻,限制了酶解效率和樣品處理通量。針對這一技術瓶頸,本研究利用溫敏聚合物對外界溫度變化的響應能力,制備了一種新型的基于可溶性溫敏聚合物的固定化胰蛋白酶試劑。該固定化酶特有的溫度敏感特性,使其具有“高溫均相酶解,低溫異相分離”的特色,且兼具酶切時間顯著縮短、酶可重復利用的優勢。BSA 1 min固定化酶解產物肽段的氨基酸序列覆蓋率可達94%,高于傳統溶液酶解12 h所得覆蓋率為(74%)。進一步將該固定化酶試劑應用于HeLa細胞全蛋白質組的酶解,其酶解效果與相同條件下溶液酶解12 h相當。該固定化酶試劑對復雜蛋白質的快速、高效酶解充分證明其在蛋白質組學研究中的應用潛力。
小硅藻光合作用脂13C穩定同位素定量標記分析
宗春光 , 李雙 , 徐繼林 , 李艷榮 , 鐘鶯鶯 , 俞雪鈞 , 周成旭 , 嚴小軍
2016, 44(11): 1698-1706. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160354
[摘要](203) [FullText PDF](3)
摘要:
以小硅藻(Nitzschia closterium f. minutissima)作為研究對象,利用超高壓液相色譜聯用四極桿-靜電場軌道阱高分辨質譜技術,研究了處于平臺期的小硅藻中的光合作用脂被13C標記的程度和速度。結果顯示:在平臺期13C人工標記的10天內,所有4類光合作用脂均被13C明顯標記,其中二酰甘油雙半乳糖脂(DGDG)、磷脂酰甘油(PG)、二酰甘油硫代糖脂(SQDG)被13C標記的總量,從剛進入平臺期到平臺期第8天逐漸增加,此后出現下降趨勢,在第8天分別達到最大值(173±24)ng/mg,(473 ±41)ng/mg及(1224±21)ng/mg,標記率分別達到56.3%,38.4%和62.6%;而二酰甘油單半乳糖脂(MGDG)被13C標記的總量在整個平臺期呈現持續上升趨勢,并在第10天達到(956±51)ng/mg,標記率為87.3%。可見,不同脂質在藻體內合成的先后時間有差別,為了清晰地了解生物攝食過程中對微藻中特定脂類的同化機理,需要藻體內被13C標記的每類脂質含量的最大化,針對DGDG、PG、SQDG,應選取標記了8天的微藻來投喂生物,而針對MGDG,則應選取標記了10天的微藻投喂生物。
密閉式電噴霧離子源中流場的分布特征
高方園 , 張慶合 , 黃兆亮 , 王伯良 , 張維冰
2016, 44(11): 1707-1714. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160323
[摘要](225) [FullText PDF](3)
摘要:
利用流體力學模擬軟件Fluent構建了電噴霧離子源的二維模型,并基于所構建的模型探討了離子源構型、輔助氣引入方式、氣體流速對源內流場分布的影響。結果表明,相比于其它兩種結構,矩形結構的離子源能夠提供較為穩定的流場。通入同軸輔助氣和正交方向輔助氣都能夠起到聚集樣品噴霧的效果,但作用效果卻并不相同。提高同軸輔助氣流速,能夠增大噴口處混返區域,改變氣流駐點位置。而增大正交方向輔助氣流速,雖然同樣能夠提高源內各處氣體流速,但并不會改變噴口處混返區域的大小。以Turbo V離子源為研究對象,考察了噴針位置、輔助氣流速對溶液總離子流的影響,實驗趨勢與模擬結果基本吻合。
硫代砷化物的合成、鑒定和定量分析方法研究
王敏黛 , 郭清海 , 郭偉 , 彭月娥 , 趙倩
2016, 44(11): 1715-1720. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160167
[摘要](222) [FullText PDF](2)
摘要:
制備了4種硫代砷酸鹽,采用電噴霧-高分辨質譜(ESI-HR-MS)進行鑒定,確證為一硫代砷酸鹽(HnAsSO3n-3)、二硫代砷酸鹽(HnAsS2O2n-3)、三硫代砷酸鹽(HnAsS3On-3)和四硫代砷酸鹽(HnAsS4n-3)。以合成的硫代砷酸鹽為標準品,建立了基于離子色譜-電感耦合等離子質譜(IC-ICP-MS)同時測定4種硫代砷酸鹽、亞砷酸鹽和砷酸鹽的方法。本方法線性范圍為3.3~833 μg/L,線性相關系數R2 > 0.99,方法檢出限為0.4~25 μg/L。本研究合成的硫代砷酸鹽標準物質及建立的定量分析方法,對后續富含硫化物的天然水體中不同形態砷的遷移和轉化研究具有重要意義。
嗜酸性氧化亞鐵硫桿菌代謝產物的常壓化學電離質譜分析
梁鉅超 , 屈穎 , 于苗苗 , 徐玲玲 , 劉亞潔 , 孫占學 , 陳煥文
2016, 44(11): 1721-1727. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160531
[摘要](256) [FullText PDF](2)
摘要:
本研究以721礦和745礦嗜酸性氧化亞鐵硫桿菌為研究對象,采用常壓化學電離質譜直接分析其代謝產物,分別考察了頂空采樣(Headspace sampling)、界面采樣(Interface sampling)和中性解吸采樣(Neutral desorption sampling)3種進樣方式對電離效果的影響。在優化條件下,常壓化學電離質譜對微生物純菌種和混合菌種的代謝產物均具有良好的分析能力,可根據獲得的代謝產物指紋譜圖結合主成分分析(PCA)方法和聚類分析(CA)方法區分2個放射性強弱不同區域共4類嗜酸性微生物樣品,并對主要胺類、酯類等代謝成分進行串聯質譜鑒定,為耐輻射微生物的相關研究提供了一種可借鑒的分析方法。
同位素稀釋-超高效液相色譜-線性離子阱串聯質譜分析谷物及其制品中嘔吐毒素及其衍生物和代謝物
劉柱 , 華穎 , 徐瀟穎 , 陳萬勤 , 趙超群 , 梁晶晶 , 丁宇琦 , 羅金文
2016, 44(11): 1728-1734. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160408
[摘要](190) [FullText PDF](3)
摘要:
建立了谷物及其制品中脫氧雪腐鐮刀菌烯醇、3-乙酰脫氧雪腐鐮刀菌烯醇、15-乙酰脫氧雪腐鐮刀菌烯醇、去環氧脫氧雪腐鐮刀菌烯醇的同位素稀釋-超高效液相色譜-線性離子阱串聯質譜(UHPLC-QTRAP-MS/MS)定性確證和定量測定方法。樣品經乙腈-水(84:16,V/V)混合溶液提取,乙腈飽和的正己烷除脂,HLB固相萃取柱凈化,Waters Atlantis? T3色譜柱分離,以乙腈-0.02%氨水溶液為流動相進行梯度洗脫,在負離子模式下,采用多反應監測(MRM)-信息依賴性采集(IDA)-增強子離子掃描(EPI)模式檢測,在線EPI譜庫定性分析,同位素內標定量,在1-300 μg/L濃度范圍內,4種目標物的線性相關系數均大于0.999,檢出限為0.1 μg/kg,定量限為0.3 μg/kg,添加5,50和200 μg/kg的3個濃度水平,4種目標物的平均回收率均在81.3%-101.7%之間,相對標準偏差均小于5%,將該技術應用于FAPAS陽性玉米質控樣品和5種代表性的樣品進行測試,結果表明,本方法簡單、準確、快速,適用于谷物及其制品中嘔吐毒素及其衍生物和代謝物的快速確證和定量測定。
電噴霧質譜結合化學計量學方法快速篩選瑪咖促睪丸間質細胞增殖活性成分
孫佳明 , 田淋淋 , 何忠梅 , 孟令文 , 孫慧 , 闞俊明 , 張輝
2016, 44(11): 1735-1741. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160232
[摘要](207) [FullText PDF](2)
摘要:
應用電噴霧串聯質譜法(ESI-MS/MS)對云南和秘魯產瑪咖樣品中低極性化學成分進行檢測,獲得各樣品的一級質譜指紋譜圖和各離子峰的二級質譜數據,并測定各樣品促進大鼠睪丸間質細胞增殖活性,采用化學計量學方法主成分分析(PCA)、偏最小二乘法(PLS)和灰色關聯度分析(GRA)對所獲得的一級質譜數據進行處理后,可有效區分瑪咖的不同產地,且篩選出其中具有促大鼠睪丸間質細胞增殖活性的可能成分,進而通過二級質譜數據分析得到可能活性成分的結構。實驗結果表明,瑪咖低極性成分具有很好的促大鼠睪丸間質細胞增殖活性,其中活性較強的主要為N-benzylhexadecanamide和N-benzy-(9Z,12Z,15Z)-octadecatrienamide。本方法為簡單、快速分析中藥中促睪丸間質細胞增殖活性成分篩選方法提供了借鑒。
凝膠滲透色譜-固相萃取結合色譜-質譜法測定乳制品中18種溴系阻燃劑
李健 , 王翼飛 , 周顯青 , 施致雄
2016, 44(11): 1742-1747. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160244
[摘要](236) [FullText PDF](2)
摘要:
采用索氏提取、凝膠滲透色譜和固相萃取技術作為前處理方法,建立乳制品中6種新型溴系阻燃劑、8種多溴聯苯醚、四溴雙酚A和α、β、γ-六溴環十二烷異構體共18種溴系阻燃劑的同時提取與凈化方法,并結合氣相色譜-負化學源質譜法(GC-NCI/MS)和高效液相色譜-電噴霧電離-串聯質譜法(HPLC-ESI-MS/MS)進行檢測。奶樣經冷凍干燥后以正己烷-丙酮(1:1,V/V)索氏提取,采用凝膠滲透色譜結合酸化硅膠柱凈化,隨后以LC-Si固相萃取柱分離氣相和液相待測物。以GC-NCI/MS測定6種新型溴系阻燃劑和8種多溴聯苯醚,以HPLC-MS/MS檢測四溴雙酚A和六溴環十二烷異構體,內標法定量。結果表明,以空白牛奶樣品為加標基質,多數待測物平均回收率為80.1%~114.7%,方法具有良好的精密度(多數待測物相對標準偏差(RSD)在0.87%~14.9%)和靈敏度(檢出限在0.2~119.2 pg/g之間),可滿足乳制品中多種溴系阻燃劑同時提取、凈化和檢測需求。
質譜法測定水中溶解氙的含量及其同位素組成
李軍杰 , 劉漢彬 , 張佳 , 韓娟 , 金貴善 , 張建鋒
2016, 44(11): 1748-1754. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160255
[摘要](157) [FullText PDF](2)
摘要:
利用設計的一套水樣中提取并分離Xe的裝置,與稀有氣體質譜儀Helix SFT聯用,建立了高精度水中溶解Xe的含量及其同位素組成的分析方法。對該裝置的密封性及本底進行檢測,證明此方法可靠;循環升溫-降溫法分離Xe氣中大量Ar的方法,可在短時間內除掉絕大部分Ar,減小其對Xe含量及同位素組成的測試影響。該方法的檢出限可低至10-13~10-14 L/L;對空氣飽和水進行測試,Xe含量、129Xe/131Xe和132Xe/134Xe的測試結果的相對標準偏差分別為1.00%,0.10%和0.20%,誤差分別為0.93%,0.16%和0.50%;分析了造成測試誤差的因素,明確了誤差的來源。
非靶向代謝組學用于藜蘆妨害人參治療脾氣虛的機制研究
林賀 , 皮子鳳 , 門麗慧 , 陳維佳 , 劉志強 , 劉忠英
2016, 44(11): 1755-1762. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160224
[摘要](379) [FullText PDF](2)
摘要:
采用超高效液相色譜串聯四級桿飛行時間質譜(UPLC/Q-TOF-MS)聯用技術,通過非靶向代謝組學方法分析大鼠尿液內源性代謝物的變化,研究藜蘆妨害人參發揮藥效作用的機制。建立脾氣虛大鼠模型,連續給藥15天,測定力竭游泳時間及血液中白細胞、紅細胞、血紅蛋白的含量。結果表明,人參可顯著提高脾氣虛模型大鼠的力竭游泳時間(p < 0.01),升高白細胞、紅細胞及血紅蛋白含量(p < 0.05,p < 0.01),藜蘆對脾氣虛模型大鼠各項指標無明顯影響(p>0.05),人參與藜蘆配伍后對脾氣虛模型大鼠各項指標均無顯著影響(p>0.05),表明藜蘆妨害了人參發揮藥效作用。采用UPLC/Q-TOF-MS技術及非靶向代謝組學的方法分析了空白組、模型組、人參組、藜蘆組、參藜組對脾氣虛模型大鼠的尿液代謝組差異,其中主成分分析(PCA)得分圖顯示各組代謝輪廓有顯著差別,并通過正交偏最小二乘法-判別分析(OPLS-DA)及數據庫檢索,鑒定出15種人參干預調節脾氣虛模型大鼠的潛在生物標志物,從中找出了7種人參藜蘆配伍后減弱人參上述干預作用的潛在生物標志物,并對其涉及的代謝通路進行了系統分析。上述研究結果表明,人參藜蘆配伍后妨害了人參對脾氣虛模型大鼠的治療作用,其機理可能是影響人參對體內能量代謝、免疫平衡及氧化還原反應等相關代謝的調節。
超高效液相色譜-串聯質譜法同時檢測人血漿中6種芥子氣染毒標識物
梁龍輝 , 劉石磊 , 劉昌財 , 黃桂蘭 , 向宇 , 李欣海 , 于惠蘭
2016, 44(11): 1763-1770. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160356
[摘要](263) [FullText PDF](2)
摘要:
針對芥子氣(HD)染毒血漿的溯源性分析需求,采用超高效液相色譜-串聯質譜技術(UHPLC-MS/MS),建立了人血漿中6種HD生物標識物(TDG,TDGO,SMO,SBMSE,MSMTESE,SBSNAE)的高靈敏度和專屬性檢測方法。應用甲醇和乙腈混合有機溶劑沉淀HD染毒血漿中的蛋白,然后用HLB柱固相萃取(SPE)純化,經超高效液相色譜梯度洗脫分離,在三重四極桿串聯質譜正離子多反應監測(MRM)模式下進行定性與定量檢測。結果表明,6種目標物的線性范圍為0.05~500 ng/mL(R2=0.9840~0.9955),檢測限在0.01~1.0 ng/mL之間,各分析物的精密度(n=5)≤5.5%,加標回收率在86.5%~110.8%之間。本方法通過SPE的引入和UHPLC程序的優化,有效地解決了基質背景對分析可靠性的影響問題,并成功應用于國際禁止化學武器組織(OPCW)第5次生物醫學樣品分析演練HD染毒血漿樣品的鑒定。
評述與進展
蛋白質半胱氨酸上的翻譯后修飾組分析方法進展
張曉勤 , 陳川 , 方彩云 , 陸豪杰
2016, 44(11): 1771-1779. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160626
[摘要](202) [FullText PDF](3)
摘要:
半胱氨酸的巰基具有很高的反應活性,作為親核、氧化還原催化反應、金屬結合及變構調節位點等在蛋白質的結構和功能中發揮著非常重要的作用,且容易發生多種翻譯后修飾,調控亦或損傷蛋白功能,與人類許多重要疾病關系密切,因此,定性與定量分析蛋白質半胱氨酸上的翻譯后修飾組對理解其生物學功能具有重要意義。本文綜述了近年來蛋白質半胱氨酸上常見的翻譯后修飾組的質譜和蛋白質組學分析方法進展。
儀器裝置與實驗技術
半圓弧面線性離子阱性能優化的模擬研究
袁廣洲 , 張在越 , 錢潔 , 張曙光 , 姚如嬌 , 何洋 , 李曉旭
2016, 44(11): 1780-1785. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160455
[摘要](174) [FullText PDF](3)
摘要:
半圓弧面線性離子阱具有電極結構簡單、便于加工和安裝精度高等優點。為進一步提升半圓弧面線性離子阱的分析性能,本研究在實驗室原有半圓弧面線性離子阱的基礎上提出了一種四面開槽的半圓弧面線性離子阱,并對其電極半徑與場半徑之比r/r0以及離子出射方向上電極的“拉伸”距離進行了優化。模擬結果表明:當r/r0=5:5,離子出射方向上的電極向外“拉伸”0.8~1.2 mm時,離子阱的性能有較大提升,尤其是“拉伸”距離為0.9 mm時所得質量分辨率最高,當掃描速率為409 Da/s時,m/z=609 Da的離子質量分辨率可達到6264(MM,FWHM)。作為對比,本研究同時對雙曲面線性離子阱的性能進行了仿真優化,結果表明,經過優化后的半圓弧面線性離子阱的性能可與雙曲面線性離子阱相媲美。
用于與全二維氣相色譜聯用的高通量飛行時間質譜儀的研制
吳曼曼 , 岑延相 , 楊麗華 , 喬佳 , 高偉
2016, 44(11): 1786-1792. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.160557
[摘要](272) [FullText PDF](3)
摘要:
研制了可與全二維氣相色譜聯用的高通量飛行時間質譜儀,并進行了性能水平測試。設計采用新型高靈敏度電子轟擊源及具有垂直引入、雙推斥脈沖、二級反射式結構的飛行時間質量分析器,結合高于20 kHz的推斥頻率,可獲得質量范圍1~1000 amu,質量分辨>1000(m/z219,ADC采集卡),檢出限低于1 pg,線性動態范圍超過4個數量級,同時最快可達400譜/s的高采集速度,完全滿足全二維氣相色譜與飛行時間質譜聯用的檢測要求。與一款完全國產化的全二維氣相色譜儀聯用,實現對石油、香精、環境等多個領域復雜樣品的分析,獲得令人滿意的檢測結果,顯示了此質譜儀器與全二維氣相色譜聯用的適用性及其在復雜樣品體系全組分分析中的應用潛力。
三角形電極離子阱的理論模擬及性能優化
姚如嬌 , 何洋 , 肖育 , 丁正知 , 袁廣洲 , 張在越 , 錢潔 , 張曙光 , 李曉旭
2016, 44(11): 1793-1797. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.150978
[摘要](134) [FullText PDF](2)
摘要:
作為一種新型結構的線性離子阱,三角形電極離子阱(TeLIT)具有簡單的電極結構與良好的分析性能。為進一步提高TeLIT的質譜性能,本研究考察了TeLIT的性能與電極結構的關系。利用模擬軟件SIMION和AXSIM分析TeLIT場半徑比與其內部電場分布的關系,并模擬離子運動軌跡,得出模擬離子質譜峰。理論模擬結果表明:優化場半徑比可以改善內部電場分布,并能顯著提高TeLIT的質量分辨率。最終模擬得出場半徑比rx/ry=5.75:5時為最優結構,在該結構下,m/z為1892 Th的離子在掃描速率為1500 Th/s時,質量分辨率可以達到8287;掃描速率降為300 Th/s時,最高質量分辨率可達23000。
NEWS
真空紫外光譜電離-飛行時間質譜法分析人體呼出氣
2016, 44(11): 1798-1799.
[摘要](96) [FullText PDF](4)
摘要:
單細胞液滴可控-質譜檢測技術
2016, 44(11): 1799-1799.
[摘要](80) [FullText PDF](2)
摘要:
能量作用下分子電子云變化引起的離子化過程
2016, 44(11): 1800-1800.
[摘要](101) [FullText PDF](4)
摘要:
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