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2014年42卷11期

目錄
分析化學2014年第42卷第11期封面及目次
2014, 42(11): 0-0.
[摘要](153) [FullText PDF](0)
摘要:
研究報告
納米銀的單顆粒-電感耦合等離子質譜法表征及其測定
楊遠 , 龍晨璐 , 楊兆光 , 李海普 , 王強
2014, 42(11): 1553-1560. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140513
[摘要](149) [FullText PDF](0)
摘要:
建立單顆粒-電感耦合等離子體質譜法(SP-ICP-MS)測定稀溶液中納米銀顆粒粒度分布及納米銀顆粒數量濃度的方法.當停留時間為3 ms時,兩個或多個納米銀顆粒同時進入檢測器的可能性降至最低.采用5倍標準偏差迭代算法(5σ)區分納米銀顆粒信號和背景信號.采用SP-ICP-MS法測定3種商品級納米銀顆粒(30, 50和100 nm)粒度分布和納米顆粒濃度.結果表明:SP-ICP-MS法測定納米銀顆粒結果與納米銀的TEM值相近,可采用SP-ICP-MS法表征納米銀顆粒.本方法測定稀溶液中納米銀顆粒粒度檢出限為25 nm,納米銀顆粒濃度檢出限約為8×104個/L.將納米銀顆粒加入到自來水樣品中并進行測定,獲得相近的納米銀粒度分布及納米顆粒濃度.本方法簡單、快捷、靈敏度高,可為研究水環境中納米銀的風險評估提供可靠分析方法,并為飲用水中納米銀的監測提供分析技術.
基于酶抑制原理的電噴霧質譜法快速篩查蔬菜中氨基甲酸酯類農藥殘留
羅輝泰 , 黃曉蘭 , 吳惠勤 , 張立 , 郭寅龍 , 朱志鑫 , 黃芳 , 林曉珊
2014, 42(11): 1561-1567. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140347
[摘要](164) [FullText PDF](0)
摘要:
采用電噴霧質譜(ESI-MS),通過測定乙酰膽堿酯酶(Acetylcholinesterase, AChE)的抑制率,建立了蔬菜中氨基甲酸酯類農藥(Carbamate pesticides, CBPs)殘留的快速篩查方法.樣品經QuEChERS方法簡單處理后,以硫代乙酰膽堿為底物,與AChE發生酶促反應,用ESI-MS法測定底物轉化成產物硫代膽堿的轉化率,進而計算得到AChE的抑制率.本實驗優化了酶促反應溫度、時間及濃度等條件,考察了10種常見CBPs農藥濃度與AChE抑制率的關系,研究了實際蔬菜樣品存在的基質效應,以不含農藥的空白蔬菜樣品的酶抑制率的3倍確立了方法的檢出限.結果表明,方法檢出限可達到0.01-0.05 mg/kg,優于現行的農藥殘留快速篩查國家標準,完全滿足食品安全國家標準對食品中農藥最大殘留限量的要求,且具有良好的抗基質干擾能力,可有效避免假陽性結果的出現,并通過了液相色譜-串聯質譜法的驗證.本方法簡便快速、靈敏可靠,適用于蔬菜中氨基甲酸酯類農藥的快速、高通量篩查.
用于細胞排列的介電泳微流控芯片制備與實驗研究
張洋 , 張曉飛 , 白國花 , 方明 , 譚秋林 , 熊繼軍 , 孫東
2014, 42(11): 1568-1573. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140279
[摘要](211) [FullText PDF](0)
摘要:
設計并制作了一種應用于細胞排列的介電泳微流控芯片,以實現細胞的非接觸、批量排列.芯片主要包括PDMS微通道和"臺階"形ITO微電極.運用仿真軟件COMSOL分析了微電極所形成的電場分布,確定了最大電場強度的位置;利用MEMS加工工藝制備了ITO微電極和PDMS微通道,PDMS微通道與帶有ITO電極的載玻片經過氧等離子表面處理后,對準鍵合獲得最終的微流控芯片.通過不同頻率下的介電泳實驗,實現了酵母菌細胞的介電泳運動,并確定了正、負介電泳運動的電場頻率.結果表明,酵母菌細胞在溶液電導率為60 μS/cm的環境下,1~10 kHz時,發生負介電泳運動;0.5~10 MHz時,發生正介電泳運動;50 kHz時,沒有發生介電泳運動.并在施加8 Vp-p,5 MHz交流電壓信號的條件下,實現了酵母菌細胞沿"臺階"形電極邊緣直線排列.
基于克隆測序技術的人類白細胞抗原基因高分辨率分型方法的建立
邢曉清 , 初亞男 , 項錚 , 宋沁馨 , 周國華
2014, 42(11): 1574-1579. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140494
[摘要](211) [FullText PDF](2)
摘要:
運用優化的擴增和克隆測序技術,建立了人類白細胞抗原(HLA-B)基因的高分辨率分型方法.針對HLA-B基因保守區序列設計引物進行等位基因擴增,基于質粒不相容原理將雜合型等位基因有效克隆入質粒DNA中,經細菌培養后進行Sanger測序,根據測序結果經ClustalX2軟件分析和IMTG/HLA數據庫的BLAST比對即可完成HLA-B基因的高分辨率分型.利用建立的方法對7例臨床樣本進行了HLA-B基因分型,并且與第三方直接堿基序列分析基因分型技術(PCR-SBT)進行比對,結果完全一致.本方法無需專業分型軟件,準確度高,成本低;采用通用引物進行等位基因的擴增和測序,無需傳統方法中繁瑣的引物設計和過程優化,實現了HLA-B基因的高分辨率分型.
基于磁性自組裝分子印跡傳感器測定赤霉素A3
張連明 , 魏小平 , 韋衍溪 , 李建平 , 曾英
2014, 42(11): 1580-1585. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140552
[摘要](176) [FullText PDF](0)
摘要:
利用共沉淀法合成了磁性Fe3O4納米粒子,進一步表面功能化,合成Fe3O4@Au磁性納米粒子提高粒子表面的親和性.在高親和力的金殼表面自組裝L-半胱氨酸-GA3,將其滴涂在磁控玻碳電極表面,電聚合L-半胱氨酸制得對GA3具有特異性識別能力的MIP/Fe3O4@Au修飾電極.對Fe3O4@Au磁性納米粒子的表面形態及粒度分布進行了透射電鏡分析,對GA3, MIP及nMIP的結構及成分進行了紅外光譜對比分析.利用電化學方法對測試體系的工作條件進行了優化.研究表明,當電聚合圈數為30圈, 以乙酸-甲醇(1:8,V/V)作為洗脫液、洗脫時間為5 min、重吸附時間為7 min時,傳感器具有較高的穩定性,且對GA3具有較好的識別效果.結果表明,探針離子K3[Fe(CN)6]/K4[Fe(CN)6]的氧化峰電流值與GA3濃度在1.0×10-11~1.0×10-8 mol/L范圍內呈線性關系,檢出限為2.6×10-12 mol/L.此傳感器已應用于啤酒中GA3的檢測.
二氧化硅室溫磷光納米材料的制備及其細胞成像應用
張曼曼 , 王立強 , 肖丹 , 莊貞靜
2014, 42(11): 1586-1591. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140473
[摘要](159) [FullText PDF](0)
摘要:
利用溶膠-凝膠法制備了非金屬摻雜的二氧化硅室溫磷光納米材料,探討了這種納米材料的可控制備、光譜性質、細胞毒性和細胞成像.通過TEM和XRD對此材料的形貌和結構進行表征.結果表明,所制備材料為二氧化硅非晶材料,粒徑約為50 nm.通過熒光分光光度計對此材料的熒光和磷光光譜進行表征,結果表明,此材料最大激發峰處于280 nm,最大熒光發射峰處于335 nm,最大磷光發射峰處于440 nm.此材料還具有良好的環境穩定性, 在空氣中放置3個月,其磷光強度基本不發生變化,表明其具有良好的長期穩定性.MTT及激光共聚焦顯微成像分析結果表明,此材料具有良好的生物相容性且可順利進入細胞,并定位在溶酶體,因此有望作為新型溶酶體納米探針在生物醫學領域得以廣泛應用.
量子點標記免疫層析技術檢測血液中的降鈣素原
余皓 , 徐良 , 漆曉萍
2014, 42(11): 1592-1597. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140453
[摘要](160) [FullText PDF](0)
摘要:
為了快速定量檢測血液中降鈣素原(Procalcitonin,PCT)含量,首先制備CdSe/ZnS量子點,再將量子點標記抗抗鈣素單抗,標記單抗后量子點熒光發射峰從620 nm紅移至625 nm,峰形保持良好.以制作的量子點標記免疫層析試紙條及其相應熒光測定系統.因減少單抗用量可降低試紙條成本,本研究采用結合墊上噴涂適量量子點,標記單抗并僅有檢測線的結構.通過檢測信噪比,優化此試紙條的參數.本研究的量子點熒光標記試紙條及其配套測定系統可在20 min內快速檢測PCT, 定量檢測線性范圍0.2~100 μg/L, 靈敏度達到0.1 μg/L.22份血液樣本檢測結果與目前商品設備檢測結果的Pearson相關系數為0.9995,K-S檢驗的Sig為1.0,說明兩種檢測方法的一致性.快速定量檢測PCT具有定量測量細菌性感染、臨床指導抗生素合理應用的重要意義.
表面電性可控的磁性微球的制備、表征及其在基因組DNA萃取中的應用
黃華斌 , 莊峙廈 , 楊朝勇 , 王小如
2014, 42(11): 1598-1603. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140434
[摘要](158) [FullText PDF](0)
摘要:
運用水熱法、Stöber法制備了具有核殼型結構的超順磁性Fe3O4@SiO2微球,運用氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)對Fe3O4@SiO2微球表面進行修飾,得到表面電性可控的氨基化Fe3O4@SiO2磁性微球,運用透射、掃描電鏡表征微球形貌,采用Zeta電位研究微球表面的荷電特性.將氨基化Fe3O4@SiO2微球用于人類全血中基因組脫氧核糖核酸(DNA)的萃取,開發了固相萃取方法,并探究微球與DNA的作用機理,對提取產物進行凝膠電泳和PCR實驗.結果表明,自制的微球成功地從全血中提取出純度較高的基因組DNA,提取率約70%,微球對基因組DNA的飽和吸附量約為40 ng/μg,提取液可直接用于進一步的生物分析.
蝦過敏原Pena1抗原表位的關鍵氨基酸分析
牟慧 , 高美須 , 李淑榮 , 王志東 , 潘家榮 , 趙杰 , 支玉香 , 李樹錦 , 趙鑫
2014, 42(11): 1604-1610. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140229
[摘要](175) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了一種利用表位抗體篩選蝦過敏原Pen a1抗原表位中關鍵氨基酸的方法.利用生物信息學軟件MEGA5計算Pen a1中表位的氨基酸組成和出現頻率,并采用DNAMAN軟件對SDAP數據庫中致敏食物原肌球蛋白的氨基酸保守性分析,綜合兩種方法篩選出各表位可能的關鍵氨基酸,Epitope 1:K, E, N;Epitope 2:K, L, E;Epitope 3:E, R, D, L, Q;Epitope 5:K, L, Q.用丙氨酸取代并合成突變多肽.利用表位抗體,通過競爭性免疫斑點法及間接ELISA方法檢測突變多肽的抗體結合能力,篩選出各表位的關鍵氨基酸.分別為:Epitope1:谷氨酰胺;Epitope2:亮氨酸和谷氨酸;Epitope3:亮氨酸和天冬氨酸;Epitope5:亮氨酸.實驗結果證明了此種篩選關鍵氨基酸的方法的可行性,為Pen a1致敏機理的研究及利用基因修飾脫敏提供了一定的理論依據.
免疫親和柱凈化-超高效親水色譜-三重四極桿質譜聯用法測定人尿液和血漿中河豚毒素
張秀堯 , 蔡欣欣 , 張曉藝 , 李瑞芬
2014, 42(11): 1611-1616. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140560
[摘要](214) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了測定人尿液和血漿中河豚毒素(TTX)的超高液相色譜-三重四極桿質譜聯用分析方法.尿液和血漿樣品經免疫親和柱凈化,以0.1%甲酸-乙腈和0.1%甲酸溶液作為流動相進行梯度洗脫,在UPLC BEH Amide柱上實現分離,正離子電噴霧多反應監測(MRM)模式檢測,溶劑標準外標法定量.尿液和血漿中TTX的測量范圍為0.05~400 μg/L,平均加標回收率分別為92%~95%和91%~96%,相對標準偏差在3.3%~7.2%和3.9%~7.8% (n=5)之間,樣品中TTX的檢出限(S/N=3)均為0.02 μg/L,定量限(S/N=10)為0.05 μg/L.本方法適用于尿液和血漿中TTX的中毒檢測和臨床監測.
液體陰極輝光放電原子發射光譜法分析硅酸釔镥中痕量雜質元素
蓋榮銀 , 汪正 , 賀巖峰 , 李青 , 鄒慧君 , 張國霞
2014, 42(11): 1617-1622. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140636
[摘要](161) [FullText PDF](0)
摘要:
采用液體陰極輝光放電原子發射光譜(Solution-cathode glow discharge-atomic emission spectrometry, SCGD-AES)法測定了硅酸釔镥(Lutetium-Yttrium Orthosilicate, LYSO)閃爍晶體材料中痕量元素Ca,Fe, K, Li, Mg和Na.最佳實驗條件是溶液pH為1的HNO3,直流電壓為1080 V,溶液流速為2.0 mL/min.本方法對LYSO基體的耐鹽量為10 g/L.硅酸釔镥晶體使用HNO3, HF, HClO4溶解后經SCGD-AES分析測定,結果同電感耦合等離子體發射光譜(Inductively coupled plasma-atomic emission spectroscopy, ICP-AES)和電感耦合等離子體質譜(Inductively coupled plasma-mass spectroscopy, ICP-MS)分析結果比對,具有較好的一致性.在運用SCGD-AES對LYSO的測定中,未觀察到Lu、Y元素的激發譜線,因此測定LYSO中痕量元素時測定的光譜干擾少,Ca, Fe, K, Li, Mg和Na的檢出限分別為:1.0, 3.0, 0.02, 0.01, 0.02和1.0 mg/kg.
激光誘導擊穿光譜法對鋼中夾雜物類型的表征
楊春 , 賈云海 , 陳吉文 , 李冬玲 , 劉佳 , 張勇
2014, 42(11): 1623-1628. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140553
[摘要](156) [FullText PDF](0)
摘要:
激光誘導擊穿光譜(LIBS)不僅可以對材料整體成分進行分析,還可進行微區及成分分布分析.本實驗采用激光誘導擊穿光譜對兩牌號鋼鐵樣品進行掃描分析,嘗試對34CrNiMo6鋼中的MnS夾雜物和重軌鋼中的Si-Al-Ca-Mg復合夾雜物進行表征.結果表明,34CrNiMo6鋼中元素信號的二維強度分布及元素通道合成后,個別位置Mn及S兩元素的信號強度同時異常高,可確定試樣中存在較多MnS夾雜物;重軌鋼中元素的二維強度分布及元素通道合成后, 個別位置Si、Ca、Mg及Al元素的信號同時異常高,可確定試樣中存在Si-Al-Ca-Mg復合夾雜物.采用掃描電子顯微鏡/能譜法(SEM/EDS)對上述樣品中夾雜物的對比分析結果表明,兩種方法對夾雜物類型的判定結果一致.
羅丹明B衍生化超高效液相色譜三重四極桿質譜高靈敏測定人參二醇
趙先恩 , 呂濤 , 魏娜 , 朱樹蕓 , 尤進茂
2014, 42(11): 1629-1633. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140540
[摘要](161) [FullText PDF](0)
摘要:
以羅丹明B為質譜增敏衍生化試劑,標記羥基化合物,通過超聲波輔助-分散液液微萃取(Ultrasonic assisted-dispersive liquid-liquid microextraction, UA-DLLME)和羅丹明B衍生化聯合的策略,建立了超高效液相色譜三重四極桿質譜檢測人參二醇(Panaxadiol, PD)的分析方法.化妝品和人參藥材中PD經UA-DLLME進行萃取富集(150 μL氯仿作為萃取劑,500 μL乙醇作為分散劑,3 min),以羅丹明B為衍生試劑,在N,N-羰基二咪唑(N,N-Carbonyldiimidazole, CDI)和4-二甲氨基吡啶(4-Dimethylaminopyridine, DMAP)的催化作用下,70 ℃微波輔助衍生反應30 min得到穩定的衍生產物. PD衍生物的多反應監測 (Multiple reaction monitoring, MRM) 模式質譜測定3 min內完成,方法檢出限4.0 ng/L,定量限15.0 ng/L,線性、精密度和回收率良好,與以往報道的方法相比, 本方法具有靈敏度高和基質效應低的特點.
電噴霧內部萃取電離質譜直接分析蒜瓣組織的研究
張華 , 朱亮 , 陳煥文
2014, 42(11): 1634-1639. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140389
[摘要](155) [FullText PDF](0)
摘要:
固態復雜基體樣品的直接電離一般僅發生在樣品淺層表面,對固體內部深層物質的質譜分析往往需將樣品破碎后才能進行.本研究以蒜瓣樣品為例,無需樣品預處理,帶電的甲醇溶液以2 μL/min持續流經蒜瓣深層組織,內部組織中的化學物質選擇性地溶解到流動液中,并在蒜瓣組織的尖端形成電噴霧,產生相應氣態離子供后續質譜分析.在正離子檢測模式下,實驗記錄了兩種蒜瓣樣品(共24個)、經不同方式貯存加工后的同種蒜瓣樣品(共36個)在m/z 50~2000范圍內的化學指紋譜圖,并將指紋譜圖數據進行主成分分析(PCA),獲得了令人滿意的分組結果.研究表明,電噴霧內部萃取電離質譜(iEESI-MS)可以直接獲取蒜瓣內部組織生物化學信息,鑒定蒜瓣組織中重要的化學成分(如蒜氨酸、蒜素、精氨酸、多糖等),快速識別蒜瓣組織中代謝組分的變化.本方法無需樣品預處理、操作簡單、分析速度快(單個樣品分析時間小于2 min),最大程度避免了生物組織分析過程中活性物質受環境作用(如酸解、空氣氧化等)的降解,有望為生物組織樣品的代謝組學研究提供一種直接、快速的質譜分析方法.
氣相色譜串聯質譜法用于水產品中多氯聯苯二代污染物鑒別
史永富 , 蔡友瓊 , 于慧娟 , 田良良 , 黃宣運 , 黃冬梅
2014, 42(11): 1640-1645. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140346
[摘要](168) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了氣相色譜串聯質譜法鑒別多氯聯苯二代污染物羥基多氯聯苯的方法,并用于水產品中羥基多氯聯苯的分析.在60 ℃下,羥基多氯聯苯經硅烷化衍生40 min,在氣相色譜三重四級桿串聯質譜儀全掃描模式(Full scan mode)下進行掃描,得到一級質譜全掃描圖譜,確定3-羥基-多氯聯苯101(3-OH-PCB101)、4-羥基-多氯聯苯106(4-OH-PCB106)、4-羥基-多氯聯苯112(4-OH-PCB112)等7種衍生化合物豐度最高的碎片離子,以此碎片離子為母離子,在二級質譜多反應監測模式(MRM)下進行掃描,得到二級質譜全掃描圖譜,確定母離子產生的豐度最高的特征子離子,以此對應的離子對及其比例對化合物進行定性分析,分別得到7種羥基多氯聯苯衍生物的一級、二級質譜圖,通過串聯質譜法對每種目標化合物進行定量分析,儀器檢出限范圍為0.02~0.14 μg/L,定量檢出限為0.09~0.48 μg/L.將本方法用于水產品中羥基多氯聯苯的鑒別,結果滿意.
超高效液相色譜-質譜結合主成分分析方法研究制川烏配伍前后的腸內菌代謝差異
李雪 , 皮子鳳 , 邢俊鵬 , 林娜 , 劉志強 , 宋鳳瑞
2014, 42(11): 1646-1650. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140496
[摘要](160) [FullText PDF](0)
摘要:
利用超高效液相色譜-質譜聯用(UPLC-MS)技術結合主成分分析方法研究制川烏單煎液、制川烏與白芍、制川烏與防己共煎液在大鼠腸內菌中的代謝差異.采用SIMCA-P軟件,以腸內菌代謝后烏頭類生物堿的相對含量為變量進行主成分(PCA)分析.在主成分得分圖中,制川烏單煎液與制川烏-白芍、制川烏-防己共煎液均可以明顯區分,說明制川烏單煎液與制川烏-白芍、制川烏-防己共煎液的腸內菌生物轉化存在顯著差異.通過主成分分析載荷圖及獨立樣本t檢驗,從制川烏-白芍組得到7種差異顯著的標志物,從制川烏-防己組得到6種標志物,其中制川烏-白芍組有4種標志物經腸內菌代謝后含量高于制川烏組,而制川烏-防己組有1種化合物含量高于制川烏組,兩組中其它標志物含量低于制川烏組.這些標志物可能是制川烏配伍前后藥效差異的物質基礎.
待定模板印跡聚合物對高豐度雞蛋清蛋白質的脫除
楊春 , 欒新杰 , 劉國峰 , 周興璐 , 王建 , 胡效亞
2014, 42(11): 1651-1655. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140491
[摘要](219) [FullText PDF](0)
摘要:
將雞蛋清溶液作為"待定模板"制備分子印跡聚合物,得到的聚合物作為色譜固定相,顯示出能脫除高豐度蛋白質的能力.采用不同濃度的雞蛋清進行印跡,可以得到具有不同蛋白脫除性質的聚合物.經過實驗室自制的注射器色譜系統處理,蛋清中的高豐度蛋白質(如雞卵清蛋白、溶菌酶、轉鐵蛋白)可從相應樣品溶液當中去除.隨著這些高豐度蛋白質譜峰消失,其它組分的質譜信號變得更加明顯.根據文獻結果及實驗所得質譜數據,判定這些蛋白質分別是卵清白蛋白關聯蛋白、轉鐵蛋白關聯蛋白質、卵粘蛋白及黃素蛋白.實驗表明,待定模板印跡方法具有脫除高豐度蛋白質,并同時保留、富集低豐度修飾蛋白質的能力.
電化學還原氧化石墨烯/納米金-殼聚糖復合膜修飾玻碳電極對尿酸的靈敏測定
吳玲 , 曹忠 , 宋天銘 , 宋鋮 , 謝晶磊 , 何婧琳 , 肖忠良
2014, 42(11): 1656-1660. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140357
[摘要](187) [FullText PDF](0)
摘要:
將氧化石墨烯(GO)在玻碳電極(GCE)表面進行直接電化學還原,再組裝上納米金-殼聚糖(AuNP-CS)聚陽離子,形成了電化學還原氧化石墨烯/納米金-殼聚糖(ERGO/AuNP-CS)復合膜修飾的玻碳電極.采用掃描電子顯微鏡(SEM)表征了不同修飾膜表面的形貌,探討了其對尿酸(UA)分子的差分脈沖伏安(DPV)行為,發現ERGO/AuNP-CS復合膜對UA分子表現出顯著的電催化氧化活性.在0.10 mol/L 磷酸鹽緩沖溶液(pH=6.5)中,掃速為100 mV/s時,此復合膜修飾電極的DPV響應與UA的濃度在0.05~110 μmol/L范圍內呈性關系,檢測限為12.4 nmol/L(S/N=3).此修飾電極具有良好的選擇性、重現性和穩定性,可應用于人體血清和尿液樣品中UA的測定,回收率達到93.8%~104.1%.結果與分光光度法和尿酸酶試劑盒法相符.
納米氧化銅摻雜的苯巴比妥分子印跡電化學傳感器的制備及其識別性能研究
余會成 , 黃學藝 , 韋貽春 , 雷福厚 , 譚學才 , 吳海鷹
2014, 42(11): 1661-1666. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140550
[摘要](174) [FullText PDF](0)
摘要:
為了提高苯巴比妥分子印跡傳感器的靈敏度,以甲基丙烯酸為功能單體, 馬來松香丙烯酸乙二醇酯為交聯劑, 熱聚合了一種納米氧化銅摻雜的苯巴比妥分子印跡傳感器.分別采用循環伏安法(CV)、電化學交流阻抗法(EIS)、差分脈沖伏安法(DPV)、計時電流法(CA)對這種印跡傳感器的電化學性能進行了研究.分別采用紅外光譜、掃描電鏡對此印跡傳感器的結構及形貌進行了表征.結果表明,以鐵氰化鉀為分子探針的間接檢測中,鐵氰化鉀的峰電流值與苯巴比妥的濃度在1.2×10-7~1.5×10-4 mol/L范圍內呈現良好的線性關系(線性相關系數R=0.9984),檢出限(S/N=3)為8.2×10-9 mol/L.將此印跡傳感器用于實際應用,回收率在96.5%~103.0%之間.
尺寸排阻色譜-電感耦合等離子體質譜聯用研究比格犬血漿中米鉑及鉑代謝物形態
劉德曄 , 郝元斌 , 韓文儒 , 李健 , 霍宗利 , 劉華良
2014, 42(11): 1667-1672. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140545
[摘要](276) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了基于尺寸排阻色譜-電感耦合等離子體質譜聯用(SEC-ICP-MS)分析比格犬血漿中米鉑及其鉑代謝物形態的方法.半定量測得的血漿中總鉑的含量與傳統ICP-MS直接測定方法基本相同.采用BioSep-s2000型色譜柱在25 mmol/L磷酸鹽緩沖液(pH 7.2)的色譜條件下與ICP-MS聯用檢測同位素Pt-195發現, 血漿中有米鉑原型和4種鉑代謝物;將不同時間點采集的血漿進行鉑形態分析發現, 與蛋白結合的鉑代謝物m2含量最高;米鉑不與血漿蛋白結合.對比米鉑與m2的相對含量發現,米鉑原型與m2的比例在給藥初期迅速下降,后緩慢上升,再隨血藥濃度的下降而緩慢下降.
近紅外光譜結合新型模型傳遞方法用于糖料的在線質量監控
史新珍 , 王志國 , 杜文 , 易浩 , 張娟 , 陳增萍 , 俞汝勤
2014, 42(11): 1673-1678. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140534
[摘要](201) [FullText PDF](0)
摘要:
當采用近紅外光譜技術對糖香料的生產過程進行在線質量監控時,糖香料的溫度變化嚴重影響近紅外光譜校正模型的預測性能,使其對糖漿樣本中主要成分預測結果的平均均方根誤差從2.4%增大到29.2%.本研究將近紅外光譜技術與載荷空間標準化新型模型傳遞方法相結合,有效消除了溫度變化對近紅外光譜校正模型定量分析結果的影響,使其對糖漿樣本中主要成分預測結果的平均均方根誤差維持在3.8%的水平,實現了利用近紅外光譜技術對糖香料的質量進行快速準確的監測和控制.本研究的研究結果為糖料的配制和使用提供了技術保障.
偏最小二乘和Boosting偏最小二乘算法的金銀花醇沉過程近紅外光譜定量模型預測能力研究
陳昭 , 吳志生 , 史新元 , 徐冰 , 趙娜 , 喬延江
2014, 42(11): 1679-1686. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140465
[摘要](176) [FullText PDF](0)
摘要:
建立金銀花醇沉過程中穩健的近紅外光譜(Near infrared spectroscopy,NIR)定量模型,為金銀花醇沉過程的快速評價提供方法。研究基于金銀花醇沉過程綠原酸的NIR數據,通過建立Bagging偏最小二乘(Bagging-PLS)模型、Boosting偏最小二乘(Boosting-PLS)模型與偏最小二乘(Partial Least Squares,PLS)模型,實現對模型性能比較;在此基礎上,采用組合間隔偏最小二乘法(Synergy interval partial least squares,siPLS)和競爭自適應抽樣(Competitive adaptive reweighted sampling,CARS )法分別對光譜進行變量篩選,建立模型, 實現了對模型預測性能的考察。實驗結果表明, Bagging-PLS和Boosting-PLS(潛變量因子數設為10)的預測性能均優于PLS模型。在此基礎上,兩批樣品采用siPLS篩選變量,第一個批次金銀花篩選波段820~1029.5 nm和1030~1239.5 nm,第二個批次金銀花醇沉篩選波段為820~959.5 nm和960~1099.5 nm;采用CARS方法變量篩選,兩批樣品分別選擇5折交叉驗證和10折交叉驗證,取交叉驗證均方根誤差(RMSECV)值最小的子集作為最終變量篩選的結果。經過變量篩選的兩批金銀花醇沉過程中的綠原酸含量Bagging-PLS和Boosting-PLS模型的預測均方根誤差(RMSEP)值降低了0.02~0.04 g/L,預測相關系數提高了4%~5%。綜上,Baggning-PLS和Boosting-PLS算法可作為金銀花醇沉過程NIR定量模型的快速預測方法。
研究簡報
半監督偏最小二乘法在煙葉近紅外感官評價模型中的應用
梁淼 , 蔡嘉月 , 楊凱 , 束茹欣 , 趙龍蓮 , 張錄達 , 李軍會
2014, 42(11): 1687-1691. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140539
[摘要](163) [FullText PDF](0)
摘要:
半監督學習方法可以充分利用大量未標注樣本來彌補已標注樣本的不足,針對應用近紅外光譜建立農產品等復雜體系的分析模型中,存在獲得大量精確標注樣本較困難,而使用少量標注樣本或大量未準確標注樣品建模結果不理想的問題,基于半監督自訓練理念,提出半監督偏最小二乘(Semi supervised-partial least squares, SS-PLS)方法優化模型.本研究以全國不同產地、不同等級的211份原料煙葉近紅外光譜及其對應感官評價數據為例,應用SS-PLS方法優化模型,模型性能較原始模型有顯著提高,優化后SS-PLS方法模型的決定系數(R2)達90%左右,建模標定值分布標準差與擬合值標準差的比值(Ratio of Performance to Deviation, RPD)達3.0以上,模型內部交叉驗證及預測標準差(Standard error of cross validation SECV以及Standard Error of Prediction, SEP)值達1.0以下;并將原始感官評價數據與SS-PLS優化后的數據,按照固定閾值劃分為優、中、差三個等級,應用基于主成分及FISHER準則的投影方法(Projection Model based on Principal Component and Fisher Criterion, PPF)分析得到的結果表明,SS-PLS優化后的分類結果也顯著好于原始感官評價數據.SS-PLS可解決使用小樣品集建模的數據代表性問題,在獲得大量精確標注樣本較困難情況下,為建立近紅外光譜分析模型提供了一種新的化學計量學方法.
超高壓液相色譜-飛行時間質譜法對比分析沙丁胺醇在豬尿液和血漿中的代謝產物
谷旭 , 劉義明 , 姚婷 , 石華樂 , 李俊 , 趙禎 , 秦玉昌
2014, 42(11): 1692-1696. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140356
[摘要](165) [FullText PDF](0)
摘要:
采用高分辨質譜及代謝物鑒定軟件,系統分析了豬尿液和血漿中沙丁胺醇代謝產物.樣品用乙腈沉淀蛋白,經離心過濾后,采用Agilent Plus C18色譜柱,以乙腈和醋酸溶液(含0.2%醋酸)作為流動相進行梯度洗脫,采用高分辨質譜(UHPLC-QTOF MS)±離子模式進行檢測,利用軟件Agilent MassHunter MetaboliteID與人工相結合分析檢測數據.結果表明,經灌胃給藥后豬尿液中鑒定出沙丁胺醇原形藥和葡糖醛酸化、苯環羥基化、N-氧化、苯環甲氧基化、羥基化脫水共5個代謝產物,其中2個代謝物未見文獻報道;而血漿中僅檢測原型藥物和2個代謝物,包括沙丁胺醇的葡糖醛酸化和N-氧化產物.
高電壓輔助激光解吸附離子化質譜中鹽效應的研究
任昕昕 , 邱然 , 羅海
2014, 42(11): 1697-1701. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140396
[摘要](166) [FullText PDF](0)
摘要:
通過與電噴霧質譜(Electrospray ionization mass spectrometry, ESI-MS)對比的方式,對高電壓輔助激光解吸附離子化質譜(High-voltage-assisted laser desorption ionization mass spectrometry,HALDI-MS)中的鹽效應進行了研究.在正、負離子模式下,分別以L-酪氨酸、β-環糊精、α-硫辛酸以及α-硫辛酸-β-環糊精復合體系為例,對比分析了加鹽前后所得的ESI-MS和HALDI-MS譜圖,發現HALDI-MS比ESI-MS具有更高的鹽容忍度.本實驗還發現在HALDI-MS中加入適量鹽會引起α-硫辛酸與β-環糊精絡合離子信號增強的特殊現象,并提出了產生這種信號增強作用的原因是溶液中鹽類陽離子與α-硫辛酸-β-環糊精復合體系形成了三元復合物.
石墨爐原子吸收法快速測定聚醚酮酮特種高分子材料中鋁離子殘留
梅朋 , 徐俊俊 , 郭俊芳 , 段太成
2014, 42(11): 1702-1705. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140779
[摘要](163) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了石墨爐原子吸收光譜(GF-AAS)快速測定聚醚酮酮特種高分子材料催化劑Al3+殘留的方法.樣品以濃H2SO4磺化后,以四氫呋喃溶解,直接進樣,以GF-AAS測定鋁含量.對樣品處理方法進行了系統研究,結果表明, 0.2 g樣品以2 mL濃H2SO4在220 ℃溶解4 min即可獲得澄清溶液,并可進一步與四氫呋喃形成穩定溶液或分散液,滿足GF-AAS進樣分析要求.優化了石墨爐升溫程序,在400 ℃預灰化溫度和40 s 的總預灰化時間下顯著提高了GF-AAS的測定穩定性.方法檢出限(3σ)為38.5 ng/g,平行測定精密度RSD(n=6)為2.2%,加入回收率為99%和105%.相比傳統高溫灼燒法,本方法更簡潔、快速,且大大降低了樣品處理過程中的玷污風險.
微波消解-電感耦合等離子體質譜法同時測定食品中的主、微量元素
張江義 , 王小菊 , 李國敏
2014, 42(11): 1706-1709. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140562
[摘要](146) [FullText PDF](2)
摘要:
采用微波消解食品樣品后直接進行分析,調節動態反應池DRC(Dynamic reaction cell)的電壓參數(Rpa)而不通入氣體,選擇性抑制高濃度元素K,Na,Ca,Mg,Al的信號強度,同時應用DRC技術有效的消除了m/z 75 處40Ar35Cl+對砷測定的干擾,建立了電感耦合等離子體質譜法同時測定食品中K,Na,Ca,Mg,Al,Cu,Zn,Pb,As,Mn共10種元素的分析方法.K,Na,Ca,Mg,Al的檢出限為0.013~0.027 mg/L;Cu,Pb,Zn,As,Mn的檢出限為0.12~0.61 μg/L.采用國家標準物質GBW10023(紫菜),GBW10015(菠菜),GBW10018(雞肉),GBW10017(奶粉),GBW10019(蘋果)和GBW10024(扇貝)進行方法驗證,結果準確可信.本方法具有高通量,低成本,樣品污染風險小的優點,能夠對樣品中高低含量的元素同時分析.
多種提取方法分析蛇莓揮發性組分
王晨旭 , 于蘭 , 楊艷芹 , 雷永乾 , 楊衛 , 徐經偉
2014, 42(11): 1710-1714. doi: 10.11895/j.issn.0253-3820.140280
[摘要](148) [FullText PDF](0)
摘要:
采用頂空固相微萃取(HS-SPME)、索氏提取(SE)、超聲輔助提取(UAE)、水蒸汽蒸餾法(SD)結合氣相-質譜(GC-MS)聯用技術分析蛇莓的揮發性組分.實驗對HS-SPME各影響因素進行了優化, 最終確定采用65μm聚二甲基硅氧烷-二乙烯基苯(PDMS-DVB)萃取頭在90 ℃ 水浴50 min后插入250 ℃ GC 進樣口解吸5 min,得到最佳提取效果.HS-SPME, SD, SE和UAE方法分別得到47, 32, 16和16種揮發性組分,總數為66種,其中47種化合物為首次報道.實驗結果表明,HS-SPME與SD得到多為萜類化合物,而SE與UAE得到的化合物中酸類分別占總成分61.44%與69.54%.
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穩定同位素標記-雙母離子掃描-質譜技術用于巰基化合物分析
2014, 42(11): 1715-1715.
[摘要](118) [FullText PDF](0)
摘要:
建立海水致病菌快速檢測新方法
2014, 42(11): 1715-1715.
[摘要](115) [FullText PDF](0)
摘要:
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