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2009年37卷12期

研究報告
人紅細胞20S蛋白酶體的蛋白質組學表征及不同來源20S蛋白酶體異質性的研究
陳國強 , 劉輝 , 張海婧 , 鄧艷春 , 李智立
2009, 37(12): 1711-1716.
[摘要](160) [FullText PDF](0)
摘要:
通過整合差速離心和非變性聚丙烯酰胺凝膠電泳(native-PAGE)技術,建立了能有效分離20S蛋白酶體(20S core particle,CP)的方法。與傳統純化方法比較,此方法具有經濟、快速的特點,并且能夠對不同組織細胞來源的CP進行分離。利用本方法對人紅細胞來源的CP亞基進行了2-DE分離和MALDI-TOF/TOFMS鑒定。結果顯示,可鑒定出33個具有不同相對分子量和等電點的蛋白點,此數量遠遠多于CP亞基的14種。此外,利用非變性/變性十二烷基硫酸鈉-聚丙烯酰胺凝膠電泳(native/SDS-PAGE)技術,比較了來源于酵母、小鼠肝臟、人紅細胞、人胰腺癌細胞系SW1990和PANC-1的CP及其亞基在電泳行為方面的差異,進行了蛋白酶體異質性初探。
陽離子表面活性劑Aliquat 336對水中雙酚A的濁點萃取及作用機制
余益軍 , 蘇冠勇 , 林漢華 , 林群聲 , 于紅霞
2009, 37(12): 1717-1721.
[摘要](126) [FullText PDF](0)
摘要:
研究了陽離子表面活性劑Aliquat 336(三辛基甲基氯化銨)濁點萃取水中雙酚A(BPA)后以高效液相色譜測定的方法。探討了Aliquat 336與Na2SO4/NaCl用量、pH值、萃取時間等因素對萃取效果的影響,經條件實驗選定各因素水平如下:0.8 g/L Aliquat 336,4.0 g/L Na2SO4,超聲萃取15 min,pH和對萃取影響不大,故不予調節。結果表明:在此選定條件下,本方法富集效率高(BPA在膠束相-水相分配系數達104),萃取效率穩定(相對標準偏差均小于10%),其對BPA在不同水質、不同加標濃度下的回收率均大于90%,去離子水中檢出限為0.34μg/L。本方法操作簡單、方便、成本低,易于推廣。同時以膠束粒徑與Zeta電位分析等確證鹽含量對陽離子表面活性劑膠束形成的決定性作用,并結合影響因子分析,推測Aliquat 336濁點萃取過程中BPA可能存在靜電作用、陽離子-π鍵等疏水分配以外的作用機制。
熒光標記寡核苷酸的反相離子對色譜分析
黎朋 , 王晶 , 高運華 , 武利慶 , 盛靈慧 , 傅博強
2009, 37(12): 1722-1726.
[摘要](157) [FullText PDF](0)
摘要:
建立熒光標記寡核苷酸反相離子對色譜分析方法,優化了流動相醋酸三乙胺濃度(0~0.15 mol/L),pH4.5~7.0和洗脫強度等色譜條件。對5-mer,10-mer和15-mer非標記和5′-羧基熒光素(5′FAM)標記寡核苷酸的保留進行比較分析,研究熒光標記寡核苷酸的保留機理,并分離TaqManTM探針等多種常用熒光標記寡核苷酸。結果顯示,不同長度熒光標記寡核苷酸在0.01 mol/L醋酸三乙胺,pH7.0的條件下獲得最大分離。熒光標記寡核苷酸的保留與非標記寡核苷酸有明顯差異,兩者可完全分離。在一定長度范圍內非標記寡核苷酸隨長度的增加,保留時間增長;相反,熒光標記寡核苷酸的長度增加,保留時間減短。熒光染料疏水性對其標記的寡核苷酸在反相柱中的保留有較大影響,熒光染料疏水性越強,其標記寡核苷酸保留時間越長。但疏水性的影響程度隨標記寡核苷酸長度增加而逐漸變小。
基質輔助激光解吸電離飛行時間質譜技術分析三七和海兔神經連索內的皂甙組分
馮麗劍 , 黃琳 , 卓慧欽 , 黃河清
2009, 37(12): 1727-1732.
[摘要](157) [FullText PDF](0)
摘要:
基質輔助激光解吸電離飛行時間(MALDI-TOF)質譜技術能高效解吸三七提取液(Panaxnotoginseng Extraction,PNE)中的混合皂甙分子為皂甙離子,并供質量分析器檢測與分析。選用MALDI-TOF質譜技術直接分析色譜純皂甙樣品的純度,其檢測靈敏度優于反相高效液相色譜法(RP-HPLC)。優化提取中藥三七(Panax notoginseng,PN)的混合皂甙,選用MALDI-TOF質譜技術直接分析PNE中的皂甙種類和相對含量,發現PNE至少含有20種不同分子結構的皂甙組分,其中人參皂甙(Ginsenoside)Rg1和三七皂甙(Notoginsen-oside)R1含量相對較高。選用薄板層析法(TLC)制備PNE中的R1皂甙。MALDI-TOF質譜技術研究藍斑背肛海兔(Notarcus leachiicirrosus Stimpson,NLCS)神經連索內的超微量R1的組成與分布。建立PNE皂甙的指紋圖譜,并適合于評價中藥三七的品質和分析體內超微量皂甙的代謝過程與機理。
固相萃取-高效液相色譜-熒光檢測土壤中喹諾酮類抗生素
邰義萍 , 莫測輝 , 李彥文 , 包艷萍 , 張艷 , 姚圓 , 羅曉棟
2009, 37(12): 1733-1737.
[摘要](160) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了固相萃取-高效液相色譜-熒光(HPLC-FLD)檢測土壤中4種喹諾酮類抗生素的分析方法。樣品采用50%Mg(NO3)2-10%NH3·H2O(96:4,V/V)超聲提取,過HLB柱富集凈化,再用乙腈-0.067 mol/LH3PO4溶液洗脫。采用高效液相色譜-熒光檢測器,以乙腈-0.067 mol/L H3PO4(用三乙胺調節至pH2.5)為流動相,于激發波長280 nm、發射波長450 nm處進行檢測。土壤樣品中4種喹諾酮類抗生素的加標回收率在60.4%~99.3%之間,檢出限為0.58~1.0μg/kg。對蔬菜基地土壤樣品分析結果表明,本方法能夠滿足實際樣品的分析要求,4種喹諾酮類抗生素均被檢出,土壤中抗生素污染問題值得關注。
高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜聯用技術測定干海產品中砷化學形態
高楊 , 曹煊 , 余晶晶 , 黎先春 , 王小如
2009, 37(12): 1738-1742.
[摘要](100) [FullText PDF](0)
摘要:
利用高效液相色譜-電感耦合等離子體質譜聯用技術研究了海帶、羊棲菜、紫菜及滸苔等干海產品中的砷含量及其化學形態。實驗表明,干海產品中主要砷形態為3種未知砷化物,對3種未知砷化物進行了表征。采用高效液相色譜與飛行時間質譜聯用技術對羊棲菜和海帶中的3種未知砷化物的分子量,分別為329.0599,483.0738和409.0162,通過對比,確定這3個未知峰分別為3種砷糖類物質:DMA-glycerol ribose,DMA-phosphate ribose和DMA-sulfate ribose。對樣品中砷的定量分析結果顯示,干海產品中砷總量雖然超出我國國標中關于海產品中砷限量標準規定的20倍以上,但大多數植物性干海產品中主要的砷形態為毒性較低的砷糖類物質DMA-sulfate ribose(U4),其含量約占可提取砷量的51.1%~80.3%,海帶中的砷主要以DMA-phosphate ribose(U3)的形式存在,占總可提取砷的48.9%。
電感耦合等離子體質譜法測定高純氧化釹中的稀土雜質
宋雪潔 , 劉欣麗 , 段太成 , 陳杭亭
2009, 37(12): 1743-1748.
[摘要](126) [FullText PDF](0)
摘要:
基于電感耦合等離子體四極桿質譜儀進行Nd2O3中稀土雜質測定,著重研究了碰撞反應池技術(CCT)用于基體Nd氧化物和氫氧化物干擾離子的消除。研究表明,以10%O2-10%Ar-80%He為碰撞反應氣,保持反應氣流速為0.1 mL/min,并通過調諧儀器參數,獲得159Tb,165Ho,163Dy同位素的175TbO,179DyO和181HoO出現強氧化物峰,通過對這些氧化物離子進行檢測而實現Tb,Dy,Ho的定量分析。在優化的條件下,基體導致的氧化物和氫氧化物質譜干擾可降低25~70倍。研究了CCT模式下不同內標元素用于基體效應的校正。結果表明,Re的校正效果最佳。其余La,Ce,Pr,Sm,Eu,Gd,Er,Tm,Yb和Lu等元素采用常規模式測定,其中Pr的測定采用高分辨以消除基體Nd前沿峰干擾。結合干擾系數校正,所建立的方法適用于99.999%Nd2O3的純度分析,RSD小于5%,加入回收率令人滿意。
磁納米探針檢測人絨毛膜促性腺激素
劉儒平 , 劉軍濤 , 王蜜霞 , 羅金平 , 劉春秀 , 蔡新霞
2009, 37(12): 1749-1753.
[摘要](93) [FullText PDF](0)
摘要:
采用鏈霉親和素包被磁納米粒子,將生物素標記的特異性抗體偶聯在磁納米粒子上,制備出高特異性的磁納米探針;利用此探針對人絨毛膜促性腺激素(HCG)進行測定,建立了定量檢測蛋白類激素的化學發光分析方法。利用紫外可見分光光度計、透射電鏡及動態光散射儀對磁納米探針進行表征,同時對化學發光實驗條件進行優化。在2×10-4mol/L魯米諾、8×10-4mol/L H2O2,pH=13的優化條件下,將磁納米探針用于HCG的定量檢測。結果表明,所測發光強度與待測HCG濃度之間線性相關,相關系數r為0.9924,線性檢測范圍由常規板式ELISA的5~200μg/L擴展到0.5~250μg/L;相對標準偏差為3.82%。采用本方法和常規ELISA法同時對34份人血清標本HCG進行測試,兩者相關性良好。利用制備的磁納米探針定量測定微量蛋白類激素,具有靈敏、高效、快捷、檢測范圍寬等優點,有望應用于其它微量蛋白的檢測。
無環醇13C NMR化學位移與其結構參數的定量關系
戴益民 , 李潯 , 梁波 , 楊道武 , 曹忠 , 黃可龍
2009, 37(12): 1754-1758.
[摘要](138) [FullText PDF](0)
摘要:
用新穎的原子拓撲矢量YC、原子平衡電負性qe、結構信息參數[NHi(i=α,β)]和γ校正參數對63個無環飽和脂肪醇的局部化學微環境進行了結構表征,并對化合物13C NMR化學位移進行了QSSR研究。采用偏最小二乘回歸得到模型的復相關系數R和標準偏差S分別為0.9915和2.4827;對353個碳原子13C NMR化學位移的實驗值與計算值的平均絕對誤差僅為2.01×10-6。同時,采用留分法(Leave-molecule-out)和外檢驗方法測試模型的內部穩定性和外部預測能力。與文獻結果比較,本研究所用參數少,且計算簡便。
百合知母湯及其組方藥味的高效液相色譜-電噴霧質譜研究
秦昆明 , 方前波 , 蔡皓 , 陳志鵬 , 楊光明 , 蔡寶昌
2009, 37(12): 1759-1764.
[摘要](111) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了百合知母湯的高效液相色譜-電噴霧質譜(HPLC-ESI-MS)分析方法,對百合知母湯及其組方藥味中的主要成分進行了鑒定。根據正離子模式和負離子模式下的分子離子峰獲得化合物分子量信息,通過與文獻數據或部分對照品對照,確定化合物的可能結構。實驗表明,百合知母湯中各主要化學成分在正離子模式中響應較好。在相同的條件下,通過對百合知母湯及其組方藥味進行比較分析,歸屬并鑒定了百合知母湯中的38個成分,包括3個黃酮,4個酚酸糖苷和31個皂苷類成分。本實驗為鑒別百合知母湯中的化學成分提供了一種簡便、快速的方法。
正相液相色譜-蒸發光散射法測定食品中的石蠟
盛旋 , 胡艷云 , 張蕾 , 孫昊 , 鄭屏 , 陶發榮 , 楊嫣嫣 , 杭吉
2009, 37(12): 1765-1770.
[摘要](125) [FullText PDF](0)
摘要:
采用液相色譜(HPLC)結合蒸發光散射檢測器(ELSD)對食品中的石蠟殘留物進行了分析和檢測。利用正相色譜柱對石蠟和非石蠟組分進行了分離,而無需對石蠟組分進行逐一分離。利用t檢驗,對構成石蠟的烷烴組分在ELSD檢測器上的線性響應進行了顯著性誤差分析,結果顯示,石蠟中烷烴組分具有相似的線性響應。以此為定量依據,實現了食品中石蠟含量的快速定量分析。并對HPLC-ELSD的檢測和確證結果與GC-MS法進行了對比。方法的線性范圍為10~500 mg/L,相關系數為0.9988;檢出限為1 mg/L。以10,50和100 mg/kg濃度水平添加石蠟時,其回收率在84.6%~105.4%之間,相對標準偏差為5.4%~7.2%。
亞硒酸鈉在L-半胱氨酸自組裝類生物膜修飾電極上的電化學行為
溫金鳳 , 朱愛花 , 崔勝云
2009, 37(12): 1771-1775.
[摘要](152) [FullText PDF](0)
摘要:
利用L-半胱氨酸自組裝膜修飾金電極(L-Cys,Au/SAMs),在0.05mol/L H2SO4底液中研究了Na2SeO3的電化學特性。在0.00~1.30 V(vs.SCE)電位范圍內對微量Na2SeO3進行循環伏安掃描,發現L-Cys,Au/SAMs修飾電極在峰電位0.89 V處有靈敏的Se的氧化溶出峰。通過比較裸金電極和修飾電極在Na2SeO3溶液中的電化學特性發現,修飾電極通過巰基中的S與Na2SeO3發生氧化還原作用生成Se,且修飾電極對沉積在電極表面的Se的氧化過程具有催化作用。根據Na2SeO3在單分子膜上的電化學行為,提出了單分子膜中硫(Au-S)與Se(作用生成Se的反應機理、Se電化學催化氧化機理及巰基化合物通過生成納米硒生物吸收Se的類生物膜模型。
固相萃取-同位素稀釋-氣相色譜-串聯質譜法測定化妝品中的二甲苯麝香
馬強 , 白樺 , 王超 , 馬微 , 張慶 , 肖海清 , 周新 , 董益陽 , 王寶麟
2009, 37(12): 1776-1780.
[摘要](116) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了測定化妝品中二甲苯麝香的固相萃取-同位素稀釋-氣相色譜-串聯質譜分析方法。膏霜、水劑、散粉、香波、唇膏等不同類型的化妝品樣品加入甲醇經超聲提取后,樣品提取液高速離心處理,濃縮上清液,以Sep-Pak Silica固相萃取柱凈化,收集二氯甲烷洗脫液,DB-5 MS(30 m×0.25 mm,0.25μm)石英毛細管色譜柱分離后經NCI-GC-MS/MS多反應監測技術進行定性及定量分析。二甲苯麝香的方法定量限為5μg/kg,在5~50μg/kg范圍內的3個添加水平的平均回收率為81.1%~86.9%,日內精密度均小于10%,日間精密度均小于12%。本方法準確、快速、靈敏度高,可用于化妝品的實際檢驗工作。
等離子體質譜-氧氣碰撞池技術測定復雜基體樣品中痕量砷和硒
陸秉源 , 陸文偉 , 朱瑋琳 , 陸嫣
2009, 37(12): 1781-1785.
[摘要](193) [FullText PDF](0)
摘要:
本實驗采用氧氣碰撞/反應池技術促使分析物生成氧化物離子,避開原來的雙電荷離子干擾。同時采用負的動能歧視效應來改善氧化物離子的通過率,對在新的譜線位置上出現同量異位素干擾輔以數學校正方法。實驗發現,有機試劑的增敏效應同樣適合于As和Se的氧化物離子,1%甲醇溶液用于改善As和Se的分析靈敏度。在解決這類樣品中微量As和Se的分析難題上,本方法顯示了很好的效果,檢出限為:As 0.0045μg/L,Se 0.0062μg/L,背景等效濃度:As 0.022μg/L,Se 0.025μg/L,分析結果的誤差在標準物質的允許誤差范圍內,極大改善了實際樣品分析結果的準確度。
研究簡報
反相高效液相色譜法測定蜂膠水提物中的酚類化合物
陳濱 , 羅麗萍 , 麗艷 , 徐元君 , 付宇新 , 高蔭榆
2009, 37(12): 1786-1790.
[摘要](145) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了同時測定中國蜂膠水提物中23種酚類化合物的反相高效液相色譜(RP-HPLC)分析方法。采用ZORBAX Eclipse XDB C18色譜柱(150 mm×4.6 mm×5μm);流動相:甲醇-0.1%甲酸,梯度洗脫,流速1.0 mL/min,檢測波長為256和280 nm,進樣量20μL,柱溫35℃。各對照品質量濃度與色譜峰面積線性關系良好,具有較好的精確度和重現性,標準加入回收率在93.29%~106.61%之間。采用此法,從河北蜂膠中檢測出18種對照品,其中表兒茶素含量最高35.50 mg/g WEP,其次是3,4-二甲氨肉桂酸15.41 mg/g WEP。而云南蜂膠中檢測到9種對照品,表兒茶素含量最高11.23 mg/g WEP,其次是白楊素3.61 mg/g WEP,兩地蜂膠WEP的HPLC圖相似度分別為0.099(256 nm)和0.194(280 nm),化學成分差異明顯。
微乳液相色譜法同時測定山楂葉提取物中4種黃酮成分
李寧 , 黃光亮 , 李玉蘭 , 王鐵杰 , 高崇凱
2009, 37(12): 1791-1794.
[摘要](112) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了一種新的微乳體系,用于微乳液相色譜同時分析山楂葉提取物中牡荊素鼠李糖苷、蘆丁、牡荊素及金絲桃苷4種黃酮成分。通過對影響分離選擇性的主要因素進行考察,得到最佳微乳體系的組成為:1.0%(w/w)聚氧乙烯月桂醇(Brij35)-1.1%(w/w)正丁醇-0.1%(w/w)正辛醇-0.3%三乙胺(V/V)(H3PO4調節至pH2.5)。在此微乳體系中,表面活性劑類型和濃度、油相種類、添加劑三乙胺、流動相的pH值對4種黃酮成分的分離起到了重要的作用。選擇Venusil ASB C18色譜柱(150 mm×4.6 mm,5μm),流速為0.8 mL/min,檢測波長為360 nm,柱溫為35℃。結果顯示,4種黃酮成分在27 min內達到基線分離,在0.95~140.8 mg/L范圍內,4個黃酮成分的線性相關系數r≥0.9995,平均回收率98.6%~101.6%。本方法可應用于山楂葉提取物中4種主要黃酮成分的質量分析。
液相色譜-串聯質譜法同時測定紅茶和綠茶中7種硫代氨基甲酸酯類除草劑
沈金燦 , 謝麗琪 , 肖來龍 , 靳寶輝 , 葉剛 , 肖陳貴
2009, 37(12): 1795-1799.
[摘要](123) [FullText PDF](0)
摘要:
建立了紅茶和綠茶中7種硫代氨基甲酸酯類除草劑(禾草敵、克草敵、滅草敵、野麥畏、禾草丹、茵草敵和丁草敵)的高效液相色譜-串聯質譜(LC-MS/MS)檢測方法。樣品制備后,取2.0 g樣品,加6 mL水浸潤1 h。然后加入2.5 g NaCl,并用20 mL乙腈分兩次進行提取,提取液吹氮濃縮后過HLB柱,并用3 mL乙腈洗脫。洗脫液濃縮后用2.0 mL正己烷-丙酮(7:3,V/V)溶解殘渣,然后過Envi-Carb固相萃取柱,再用5 mL正己烷-丙酮洗脫,洗脫液濃縮后用乙腈-水(5:5,V/V)定容。采用LC-MS/MS電噴霧電離,多反應監測模式對樣品進行分析。以D3-甲萘威為內標,測定7種硫代氨基甲酸酯除草劑的線性范圍為0~200μg/L,線性相關系數在0.9954~0.9988范圍內,檢出限在0.093~1.77μg/L范圍內。在添加濃度5~20μg/kg范圍內,7種硫代氨基甲酸酯除草劑的回收率均在77.3%~91.5%,相對標準偏差(RSD)小于15%。本方法被成功用于紅茶和綠茶樣品中硫代氨基甲酸酯除草劑的測定。
聚氨基黑10B/Nafion修飾電極上多巴胺的檢測
王春燕 , 唐小風 , 田堅 , 由天艷
2009, 37(12): 1800-1804.
[摘要](99) [FullText PDF](0)
摘要:
用電化學聚合法制備了聚氨基黑10B/Nafion修飾電極,利用循環伏安法研究了多巴胺在此修飾電極上的電化學行為。在磷酸鹽緩沖溶液(pH6.0)中,多巴胺在修飾電極上呈現可逆的氧化還原峰。其峰電位都隨pH值的增加而負移。多巴胺氧化還原峰電流與其濃度在0.2~30μmol/L范圍內呈良好的線性關系;檢出限為1.0×107mol/L。實驗結果表明:本修飾電極具有良好的重現性、穩定性和較強的抗干擾能力。將此修飾電極用于多巴胺注射液和小牛血清中多巴胺的檢測,結果令人滿意。
分散液液微萃取快速測定中藥中4種呋喃香豆素化合物
張彥杰 , 白小紅 , 李利華 , 王泉德
2009, 37(12): 1805-1809.
[摘要](102) [FullText PDF](0)
摘要:
建立分散液相微萃取(DLLME)與HPLC結合快速測定中藥樣品中呋喃香豆素類化學成分含量的方法。對影響萃取效率的因素進行了優化:在含2.5%(w/V)NaCl的1.5 mL樣品溶液中加入50μL CCl4和300μL乙腈,分散均勻后,以3500 r/min離心3 min,吸取CCl4聚集相,用2倍于CCl4體積的甲醇溶解后進行HPLC分析。補骨脂素、氧化前胡素在0.006~6.00 mg/L范圍內,歐前胡素、異歐前胡素在0.006~12.0 mg/L范圍內線性關系良好;檢出限為1.0~3.0μg/L(S/N=3);相對標準偏差在2.3%~5.4%(n=5);濃縮倍數為12.6~38.5倍;回收率97.5%~114.8%。將本方法應用于快速測定白芷及其制劑元胡止痛片中歐前胡素、異歐前胡素及微量成分補骨脂素、氧化前胡素的含量,結果令人滿意。
固定化離子液體吸附黃酮類化合物性能研究
張娟娟 , 曹樹穩 , 余燕影
2009, 37(12): 1810-1814.
[摘要](118) [FullText PDF](0)
摘要:
研究了吸附時間、固液比、樣品濃度、上樣流速對N-甲基咪唑鍵合硅膠固定化離子液體(SilprMim)吸附黃酮類化合物性能的影響。結果表明,受試化合物在30 min內均達到吸附平衡;吸附效率隨固液比增大而增加,隨樣品濃度增大而降低;吸附等溫線與擬合的Langmuir模型吻合良好。SilprMim對染料木素、木犀草素及槲皮素的飽和吸附量分別為47.7,52.5和63.2 mg/g,上樣流速在0.5~1.5 mL/min范圍內吸附效率達90%以上;甲醇洗脫染料木素、木犀草素及槲皮素的解吸率分別為86.1%,83.3%和84.6%;解吸順序為:染料木素、木犀草素、槲皮素。SilprMim對3種受試黃酮類化合物具有較強吸附和分離能力,有望應用于黃酮類天然產物的分離純化。
脂氧合酶催化雙高-γ-亞麻酸脂質過氧化產生的碳自由基的結構確證
于清峰 , 肖瑩 , 倪坤儀 , Steven Y. Qian
2009, 37(12): 1815-1819.
[摘要](121) [FullText PDF](0)
摘要:
采用液相色譜-電子自旋共振波譜(LC/ESR)聯用技術、液相色譜-質譜(LC/MS)聯用技術結合自旋捕集技術,研究了脂氧合酶(LOX)催化雙高-γ-亞麻酸(DGLA)脂質過氧化過程中產生的碳自由基。以α-[4-吡啶基-1-氧]-N-叔丁基氮酮(POBN)為自旋捕集劑,在LOX-DGLA反應混合物中與碳自由基形成自旋加合物后,根據各加合物在LC/UV/ESR和LC/MS中對應的保留時間,確定加合物的分子量,進一步根據加合物質譜裂解方式確定其結構。結果表明,在LOX催化DGLA脂質過氧化過程中產生的碳自由基主要包括·C7H13O2,·C10H17O2·C5H11,分別來自DGLA脂氧自由基(8-,11-,15-LO·)的β-裂解。此結果有利于進一步研究DGLA在體內的脂質過氧化過程及該過程中產生的碳自由基的生理作用。
樣條變換集成罰函數偏最小二乘方法用于光譜數據重構和定量分析
成忠 , 張立慶
2009, 37(12): 1820-1824.
[摘要](116) [FullText PDF](0)
摘要:
針對高維小樣本光譜數據所顯現的函數型數據(Functional data)特性、與性質參數的非線性關系及變量間存有的嚴重共線性,采用了樣條變換集成罰函數偏最小二乘回歸新技術。它首先以三次B基樣條變換實現非線性光譜數據的線性化重構,隨后將重構的新光譜矩陣交由罰函數偏最小二乘法(Penalized PLS)構建其與性質參變量間的校正模型,其中罰函數中的光滑因子由交叉驗證優化確定以調控模型的擬合精度。最后,通過小麥樣品水分含量的近紅外光譜定量分析,結果顯示該技術光譜數據重構穩健,去噪明顯,并有效解決高維小樣本的過擬合和變量間的共線性,而預測集的均方根誤差(RMSEP)為0.1808%,方法的非線性校正模型預測能力得到了明顯提高。
近紅外特征譜段相關系數法測定中藥膠囊中添加枸櫞酸西地那非
王學良 , 馮艷春 , 胡昌勤
2009, 37(12): 1825-1828.
[摘要](111) [FullText PDF](0)
摘要:
利用近紅外特征譜段相關系數法對中藥膠囊中是否添加枸櫞酸西地那非進行快速定性分析。分別使用近紅外光譜儀的積分球和光纖附件測定光譜,以枸櫞酸西地那非化學對照品的近紅外光譜為參照光譜,選擇特定譜段,根據枸櫞酸西地那非被摻入膠囊中的最小起效濃度建立待測樣品光譜與參照光譜在該譜段的相似系數閾值,定性判斷待測樣品是否含有枸櫞酸西地那非。積分球方法:選擇6070~5800 cm-1和4170~4070 cm-1譜段,閾值為70%,用79個含枸櫞酸西地那非的市售樣品驗證該方法,相關系數大于70%的有72個,占樣品總量的91.14%;光纖方法:選定6070~5800 cm-1譜段為特征譜段,設定閾值為65%,用247個含枸櫞酸西地那非的市售樣品進行驗證,相關系數大于65%的有216個,占樣品總量的87.45%。實驗證明此方法具有較好的預測能力,可作為市場上該種非法添加藥物的快速有效檢查手段。
親水液相色譜三重四極桿質譜聯用法快速檢測尿液和血漿中河豚毒素
張秀堯 , 蔡欣欣
2009, 37(12): 1829-1833.
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摘要:
建立了快速檢測尿液和血漿中河豚毒素的親水液相色譜三重四極桿質譜聯用分析方法。樣品經乙腈沉淀、TSK-gel Amide-80親水色譜柱分離后,采用電噴霧串聯質譜多反應監測(MRM)模式檢測,基體匹配標準外標法定量。尿液和血漿樣品的線性范圍分別為3~500μg/L和1~200μg/L,加標回收率分別為96%~108%和100%~105%,相對標準偏差小于9%和16%(n=6),樣品的檢出限分別為1.0和0.3μg/L(S/N=3)。本方法簡單、快速、靈敏、特異性強。
互信息誘導子空間集成偏最小二乘在近紅外光譜定量校正中的應用
譚超 , 覃鑫 , 李夢龍
2009, 37(12): 1834-1838.
[摘要](153) [FullText PDF](0)
摘要:
在集成框架下,提出了一種聯合自助采樣和基于互信息變量選擇的子空間回歸集成偏最小二乘算法MISEPLS。此算法的核心是通過訓練集自助采樣和隨后計算互信息的方式來引入成員模型的差異性。由于互信息量小于一個特定閾值的變量被淘汰,每個成員模型在原始變量的一個子空間得到訓練。模型融合考慮了簡單平均和加權平均兩種方式。通過兩個近紅外光譜定量校正實驗,與建立單模型的全譜偏最小二乘算法(PLS)和基于互信息變量選擇的偏最小二乘算法(MIPLS)進行了比較。結果表明,在不增加模型復雜度的情況下,MISEPLS能建立起更精確、更穩健的校正模型。
評述與進展
相分離免疫分析的研究進展
林鵬 , 王淑紅 , 王藝磊
2009, 37(12): 1839-1846.
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摘要:
相分離免疫分析通過開展快速的均相反應和簡單的異相分離而兼具了均相免疫與異相免疫的優點,方法易于實現自動化。本文介紹了相分離免疫分析的基本原理,對相分離免疫分析載體、固定化方式、標記物、應用及發展方向進行了評述。引用文獻60篇。
生物傳感型核殼納米顆粒的制備與應用
羅潔 , 曾光明 , 湯琳 , 尹娟 , 黎媛萍
2009, 37(12): 1847-1852.
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摘要:
近年來納米材料在各領域已受到人們越來越廣泛的關注,尤其是核殼型納米顆粒的制備技術在不斷更新發展,在生物傳感器方面有著巨大的應用前景。本文重點介紹了生物傳感型核殼顆粒的工作原理、制備方法及其在電化學生物傳感器、光學生物傳感器以及壓電晶體生物傳感器上的最新應用進展。
儀器裝置與實驗技術
在線微孔膜雙萃取-流動注射光度法測定水中陰離子表面活性劑的研究
趙萍 , 陳金輝 , 肖靖澤
2009, 37(12): 1853-1856.
[摘要](114) [FullText PDF](0)
摘要:
采用在線微孔膜雙萃取-流動注射光度法測定了水中的陰離子表面活性劑。方法基于亞甲基藍與陰離子表面活性劑作用生成的鹽類(λmax=650 nm),可被氯仿萃取,采用在線雙微孔膜液液萃取相分離器,優化了流路參數、萃取模塊的流路尺寸和微孔膜的孔徑。方法的線性范圍為25~1000μg/L,線性相關系數r≥0.999;檢出限為4.3μg/L;不同濃度的相對標準偏差(n=7)為0.7%~6.0%;實際水樣的加標回收率為96%~110%;樣品測定頻率為18樣/h。利用本方法分別測定了2個實際水樣和2個國家標準參考物質中的陰離子表面活性劑,結果令人滿意。
來稿摘登
超高效液相色譜串聯質譜法測定糧食中克百威和涕滅威及其代謝物的殘留
毛江勝 , 孟靜靜 , 趙善倉 , 郭長英 , 王玉濤 , 鄧立剛 , 李增梅
2009, 37(12): 1857-1857.
[摘要](128) [FullText PDF](0)
摘要:
雖然國家已經禁止使用克百威和涕滅威,但作為高效廣譜殺蟲劑,在農業生產中使用仍較廣泛,其在糧食中的殘留對健康和環境造成的毒害也越來越嚴重。這兩種農藥在自然界中降解比較快,在農作物中主要以其代謝物形式存在,即3-羥基克百威、涕滅威砜、涕滅威亞砜。若僅對這兩種母體化合物進行監測是達不到食品安全監控要求的。許多國家對此類農藥代謝物在食品中的殘留量都制定了嚴格的限量規定(MRL)。本實驗采用超高效液相色譜串聯質譜法同時測定了糧食中克百威、涕滅威及代謝物的殘留量。
IO3--I--吖啶紅-聚乙烯醇體系分光光度法測定環境水樣中溶解氧
楊運瓊 , 沙鷗 , 許興友 , 馬衛興
2009, 37(12): 1858-1858.
[摘要](134) [FullText PDF](0)
摘要:
溶解氧(Dissolved oxygen,DO)是指溶解于水中的分子態氧,是環保、油田井下注水、工業鍋爐用水、生物養殖用水和科研用水的重要檢測指標之一。目前,測定溶解氧常用的方法有碘量法(即Winkler法)、氧電極法、水相化學發光法和分光光度法等。本方法依據碘量法中可以析出與溶解氧相當的I2,利用I3-與吖啶紅(AR)在H2SO4-聚乙烯醇(PVA)介質中反應生成離子締合物,采用光度法測定水體中溶解氧,本方法以基準物KIO3為溶解氧標準溶液,靈敏度高,克服了原有碘量法中Na2S2O3為溶解氧標準溶液不穩定的不足。由于試劑便宜易得,無污染,適用于大批試樣的測定。
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